2.9炔烃的性质（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

炔烃的性质 炔烃的物理性质 1 3 2 炔烃的加成反应 炔烃的聚合反应 4 炔烃的氧化反应 5 炔氢原子反应 目 录 炔烃的物理性质 1 3 2 炔烃的加成反应 炔烃的聚合反应 4 炔烃的氧化反应 5 炔氢原子反应 目 录 1、物态 常温常压下，C2～C4的烯烃为气体；C5～C17的烯烃为液体；C18以及C18以上的烯烃为固体。 一、炔烃的物理性质 2、沸点和熔点 烯烃的沸点和熔点都随分子中碳原子数目的增加而升高。一般比相应的烷烃、烯烃略高，这是因为碳碳三键键长较短，分子间距离较近、作用力较强的缘故。 3、相对密度 炔烃的相对密度都小于1，比水轻。相同碳原子数的炔的相对密度为：炔烃 ＞ 烯烃 ＞ 烷烃。 4、溶解性 炔烃难溶于水，易溶于乙醚、石油醚、丙酮和四氯化碳等有机溶剂。 一、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质 1 3 2 炔烃的加成反应 炔烃的聚合反应 4 炔烃的氧化反应 5 炔氢原子反应 目 录 炔烃的官能团是碳碳三键，碳碳三键中的π键不稳定，因此炔烃的化学性质比较活泼，与烯烃相似，容易发生加成、氧化和聚合反应。由于SP杂化碳原子的电负性比较大，因此与三键碳原子直接相连的氢原子具有一定酸性，比较活泼，容易被某些金属或金属离子取代，生成金属炔化物。 CH≡CH CH2=CH2 CH3-CH3 H2 Pd H2 Pd 1、 催化加氢 在催化剂存在下，炔烃与氢加成，首先生成烯烃，然后进一步加氢生成烷烃。例如乙炔加氢反应： Pd Pd CH3CH3 如果选择活性较少的催化剂，可使加氢反应停留在烯烃阶段。例如使用林德拉催化剂（用醋酸铅部分毒化了的Pd-CaCO3），可使乙炔加氢生成乙烯： 工业应用：在某些高分子化合物的合成中，需要高纯度的乙烯，而从石油裂解气中得到的乙烯中经常含有少量的乙炔，可用控制加氢的方法将其转化成乙烯，以提高乙烯的纯度。 CH≡CH +H2 CH2=CH2 林德拉催化剂 1、 催化加氢 2、 加卤素 炔烃容易与氯或溴发生加成反应：与1mol卤素加成生成二卤代烯烃，与2mol卤素加成生成四卤代烯烃。在较低温下，反应可控制在生成二卤代烯烃阶段。例如乙炔与氯的加成： 1,2-二氯乙烯 Cl2 较低温度 Cl2 80～85℃ 1,1,2,2－四氯乙烷 乙烃与溴也能发生类似的加成反应，如下： 1,2-二溴乙烯 炔烃与溴发生加成反应后，红棕色褪去，可由此检验碳碳三键的存在。 Br2 较低温度 Br2 80～85℃ 1,1,2,2-四溴乙烷 2、 加卤素 乙 炔 与 溴 加 成 实验室有三瓶未贴标签的气体，它们是乙烷、乙炔和二氧化碳，请用化学方法把它们鉴别出来，并贴上正确的标签。 习题： 鉴别题 实验室有三瓶未贴标签的气体，它们是乙烷、乙炔和二氧化碳，请用化学方法把它们鉴别出来，并贴上正确的标签。 ① 取样在空气中点燃，不能燃烧的是二氧化碳；能燃烧的是乙烷和乙炔。 ② 取剩下的乙烷和乙炔样品，分别通入溴水溶液中，溶液变色的是乙炔，不变色的是乙烷 习题： 鉴别题 3、 加卤化氢 回顾：马氏（马尔可夫尼科夫）规则 不对称烯烃与卤化氢等不对称试剂加成时，试剂中的氢原子（或带正电的部分）加到烯烃中含氢较多的双键碳原子上，卤素原子（或带负电的部分）加到含氢较少的双键碳原子上。 不对称炔烃与卤化氢的加成同样符合马氏规则！ 炔烃也能与卤化氢加成，但不如烯烃活泼，通常需要在催化剂的存在下才能进行。例如，在氯化汞活性炭催化作用下，于180℃左右，乙炔与HCl加成生成氯乙烯（乙炔为对称炔烃，氢和氯原子加哪个碳都可以）： CH≡CH +HCl HgCl2-C 180℃ CH2=CHCl 3、 加卤化氢 不对称炔烃与卤化氢的加成，例如丙烯与溴化氢加成： HBr HBr 2-溴丙烯 2,2-二溴丙烷 3、 加卤化氢 4、 加水 在催化剂作用下，炔烃可与水发生加成反应，首先生成烯醇，烯醇不稳定，所以马上发生分子内重排，转变成醛或酮，例如乙炔与水加成： 乙烯醇 乙炔与水加成生成乙醛，其它炔烃与水加成生成什么？ HgSO4 H2SO4 重排 CH3