2.4烯烃的聚合、氧化和α—H反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

烯烃的聚合、氧化和α—H反应 烯烃的聚合反应 1 2 烯烃的氧化反应 3 烯烃的α—H反应 目 录 烯烃的聚合反应 1 2 烯烃的氧化反应 3 烯烃的α—H反应 目 录 一、聚合反应 由聚合物制备的 烯烃不仅能与许多试剂发生加成反应，还能在引发剂或者催化剂的作用下，π键断裂，以头尾相连的形式自相加成，生成相对分子质量较大的化合物。烯烃的这种自相加成反应称为聚合反应。能发生聚合反应的相对分子质量较少的化合物称为单体，聚合后得到相对分子质量较大的化合物称为聚合物。 高压下进行的，制得的聚乙烯称为高压聚乙烯，相对分子质量约为５万。 乙烯 （单体） 聚乙烯 （聚合物） 链节 聚合度 如果采用齐格勒－钠塔催化剂（即烷基铝与氯化钛），聚合反应可以在较低的压力下进行。 这种在常压或略高于常压下聚合得到的聚乙烯称为低压聚乙烯，相对分子质量约为３万。 乙烯 （单体） 聚乙烯 （聚合物） 聚乙烯为乳白色半透明物质，熔化后是无色透明液体，化学稳定性好，耐酸、碱及无机盐类的腐蚀，具有较好的电绝缘性能。因此，常用作化工生产中的防腐材料、电力输送的绝缘材料等。 乙烯能发生聚合反应，那么其它的烯烃会怎样？ 常温下，聚丙烯是乳白色半透明物质，熔化后是无色透明液体。聚丙烯具有较好的抗腐蚀性能、电绝缘性能、柔韧性能、防水性能等，常用作制造薄膜、电器设备、工程塑料等 聚丙烯 习题一：写出苯乙烯的聚合反应式 烯烃的聚合反应 1 2 烯烃的氧化反应 3 烯烃的α—H反应 目 录 二、氧化反应 烯烃的碳碳双键非常活泼，容易发生氧化反应。当氧化剂和氧化条件不同时，生成产物也不相同。 １、被高锰酸钾氧化 ① 温和氧化　在比较温和的氧化条件下，烯烃中的π键断裂，被氧化成邻二醇。 如：把乙烯通入稀浓度、冷的高锰酸钾水溶液中，随着氧化反应的发生，高锰酸钾溶液的紫色慢慢地消失，生成了乙二醇和棕褐色的二氧化锰沉淀。 由于该反应的前后有明显的现象变化，所以可以利用此反应来鉴别烯烃。 紫色　　　　　　　　　　　　　　棕褐色 ② 剧烈氧化：在比较剧烈的氧化条件下，烯烃中的碳碳双键完全断裂，根据烯烃的结构的不同，生成相应的氧化产物也不相同。如在加热的情况下，用过量高锰酸钾的酸性溶液氧化烯烃得到氧化产物如下： 不同构造的烯烃，发生强烈氧化时，产物不相同，总结规律如下: ① 双键碳原子与一个烷基和一个氢原子相连（即　　　　结构）时，氧化产物为羧酸； ② 双键碳原子与二个烷基相连（即　　　　　结构），氧化产物为酮； ③ 双键碳原子与二个氢原子相连（即　　　　结构），氧化产物为CO2 因此，可以根据氧化后生成的产物来推测烯烃的结构。 某烯烃分子式为C5H10，用酸性高锰酸钾溶液氧化，得到乙酸　　　　　和丙酮　　　 　　，试推测该烯烃的结构式。 习题二：结构式推导 某烯烃分子式为C5H10，用酸性高锰酸钾溶液氧化，得到乙酸　　　　　和丙酮　　　 　　，试推测该烯烃的结构式。 解：根据不同构造烯烃产物逆推原来烯烃结构，由题中条件可知。 ＋ 2-甲基-2-丁烯 习题二：结构式推导 ２、催化氧化：在催化剂的存在下，烯烃可被空气氧化。例如，乙烯与空气混合后，用银（Ag）作催化剂，在200～300℃条件下，生成环氧乙烷。 环氧乙烷 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 乙醛 乙烯催化氧化是工业制取环氧乙烷和乙醛的主要方法。 CH2＝CH2 + O2 CH2－CH2 Ag 200～300℃ O 2CH2＝CH2 + O2 2CH3CHO PdCl2,CuCl2 100℃，1MPa 习题三：结构式推导 某烯烃用酸性高锰酸钾氧化后，只生成一种产物　　　　　　，请推测该烯烃的构造式。 烯烃的聚合反应 1 2 烯烃的氧化反应 3 烯烃的α—H反应 目 录 三、α－氢原子的反应 由于受碳碳双键的影响，烯烃分子中的α－H比较活泼，容易发生取代反应和氧化反应。 取代和氧化反应 取代和氧化反应 1、取代反应 在较高温度下，烯烃分子中的α－H容易被卤素原子取代，生成α-卤代烯烃。在较低温度下，主要发生碳碳双键的加成反应，生成邻位二氯代烷烃。 ＜ 300℃ 加成