7.2常用沉淀滴定法（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

第七章 沉淀滴定法 第二节 常用沉淀滴定法 一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法 指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10  10-12 砖红色 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：中性或弱碱性 pH 6.5～10.5 一、莫尔法——铬酸钾作指示剂 3 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 一、莫尔法——铬酸钾作指示剂 指示剂作用原理 Cl- CrO42- AgNO3标液 AgCl CrO42- AgNO3标液 化学计量点前 AgCl Ag2CrO4 生成砖红色沉淀 达到滴定终点 AgCl溶解度小于Ag2CrO4溶解度 [Ag+]2[CrO42-]＞Ksp(Ag2CrO4) 实验确定： 浓度 ～5.010-3 mol/L 滴定条件 (1)严格控制K2CrO4用量 sp时， [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后 一、莫尔法——铬酸钾作指示剂 5 (2)酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 2H++CrO42- Cr2O72-+H2O (K=4.3×1014) pH< 10.0 NH4+ NH3 + H+ Ag++ nNH3 Ag(NH3)n pH< 7.2 一、莫尔法——铬酸钾作指示剂 6 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 测定Ag+采用返滴定法 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 一、莫尔法——铬酸钾作指示剂 7 指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 或KSCN标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解 二、福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 8 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 二、福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 1、直接滴定法测定Ag+ AgSCN 白色 [FeSCN]2+ 红色 Ag+ (HNO3溶液) NH4SCN 标液 铁铵矾作指示剂 化学计量点 微过量SCN-与Fe3+反应 AgSCN要吸附溶液中的Ag+，滴定时，必须剧烈振荡，避免指示剂过早显色，减少测定误差 二、福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 2、返滴定法测定卤离子（ Cl-、Br-、I-、SCN- ） AgSCN 白色 [FeSCN]2+ 红色 NH4SCN 标液滴定 铁铵矾作指示剂 化学计量点 微过量SCN-与Fe3+反应 Cl- (HNO3溶液) 过量AgNO3 标液 Ag+(剩余) AgCl 返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,过滤,洗涤) 加有机溶剂[硝基苯(有毒)]，包住AgCl  增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L时，终点误差将小于0.1% 二、福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)，原因：AgSCN溶解度小于AgCl 11 三、法扬斯法——吸附指示剂法 1、吸附指示剂的变色原理 化学计量点后，胶体沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在胶体沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 例： AgNO3标液滴定Cl- 指示剂：荧光黄(在溶液中解离为黄绿色FIn-阴离子) 化学计量点前：Cl-过量 AgCl· Cl- + FIn-(黄绿色) 化学计量点时：Ag+过量