第Ⅱ板块 第三步 重点突破(二) 化学反应速率与平衡的相关应用（Word教参）-【创新方案】2024年高考化学二轮复习专题辅导与测试（老教材）

重点突破(二)　化学反应速率与平衡的相关应用 “化学反应速率和化学平衡”不仅是高中化学的重难点，而且也是历年高考化学的必考知识点。这部分知识点相对复杂抽象，应用性强，知识点之间密切关联，且具有很强的逻辑性，对学生的理解、迁移等逻辑思维能力有着较高要求。突破这一重难点应从三方面着手：一是注重对勒夏特列原理、平衡转化率、平衡常数计算、影响平衡移动因素和图像分析的考查；二是强调该知识考查的综合性，高考试题中把对该知识的考查与其他内容相结合，例如与电化学相关知识结合在一起；三是强调考查的创新性，如结合理论计算与陌生图像分析，考查学生探索新方法、解决实际问题的能力。 命题点(一)　催化反应机理模型建构与分析 1．牢记两种反应机理模型 (1)循环模型 一种太阳能催化H2O分解的反应机理 (2)微观原子模型 CO2和CH4转化为CH3COOH的催化反应历程 2．巧抓三个关键点 (1)未给出具体物质模型或给出微观模型，要先将模型转化为具体物质，再进行分析，避免途中混淆。 (2)确定物质：进入循环图的箭头为反应物，离开循环图的箭头为生成物，生成最终产物的步骤同样生成催化剂，其余为中间产物。 用H2制备H2O2的一种反应机理如图，总反应为H2＋O2H2O2；催化剂为[PdCl4]2－；中间产物为[PdCl2O2]2－和Pd。 (3)反应机理中，涉及过渡态、基元反应、碰撞理论等知识应先做到理解，避免储备不足导致无法解析题干。 [典例]　(2023·湖南等级考)N2H4是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某 Ru(Ⅱ)催化剂(用[L­Ru—NH3]＋表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4，其反应机理如图所示。 下列说法错误的是(　 ) A．Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，配体NH3失去质子能力增强 B．M中Ru的化合价为＋3 C．该过程有非极性键的形成 D．该过程的总反应式：4NH3－2e－===N2H4＋2NH [解析]　据图可知，Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，[L­Ru—NH3]2＋可与NH3反应生成[L­Ru—NH2]＋和NH，配体NH3失去质子能力增强，A项正确；[L­Ru—NH3]2＋→[L­Ru—NH2]＋失去1个H，所带电荷数减1，则Ru化合价不变，与[L­Ru—NH2]＋相比，M中N含有1个单电子，所以Ru的化合价不是＋3，B项错误；反应过程中有N—N非极性键的形成，C项正确；结合题图可知，总反应为4NH3－2e－===N2H4＋2NH，D项正确。 [答案]　B [思维建模]　催化反应机理题的解题思路 1．通览全图，找准一“剂”三“物” 一“剂”指催化剂 催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的，以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图中的主线上 三“物”指反应物、生成物、中间物种(或中间体)反应物 通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物 生成物 通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是产物 中间体 通过一个箭头脱离整个历程，但又生成生成物的是中间体，通过二个箭头进入整个历程的中间物质也是中间体，中间体有时在反应历程中用“[　]”标出 2．逐项分析得答案 根据第一步由题给情境信息，找出催化剂、反应物、生成物、中间体，再结合每一选项设计的问题逐项分析判断，选出正确答案。 [迁移应用] 1．(2023·泸州期末)稀碱条件下，由乙醛合成巴豆醛(CH3CH===CHCHO)的反应历程如图所示。下列有关说法正确的是(　 ) A．苯甲醛也能发生类似的反应 B．反应①的活化能大于反应②的活化能 C．OH－、H2O均为反应的催化剂 D．由上述历程可知醛中α­H的酸性强于醇羟基 解析：选D　反应①脱去乙醛中的α­H，而苯甲醛中没有α­H，因此不能发生类似的反应，A错误；反应速率越大，活化能越小，反应①的活化能小于反应②的活化能，B错误；由题图可知，OH－是催化剂，H2O是反应①、反应④的生成物、反应③的反应物，C错误；由反应①可知乙醛中α­H能与OH－反应，而醇羟基不能与OH－反应，因此醛中α­H的酸性强于醇羟基，D正确。 2．铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]－可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。 下列叙述错误的是(　 ) A．CH3COI是反应中间体 B．甲醇羰基化反应为CH3OH＋CO===CH3CO2H C．反应过程中Rh的成键数目保持不变 D．存在反应CH3OH＋HI===CH3I＋H2O 解析：选C　由题给信息分析可得，催化剂为[Rh(CO)2I2]－，反应物：CH3OH和CO(进入循环)，生成物：CH3COOH(最终生成物)，中间体：HI、H2O、CH3I、CH3COI、－等物质。通过分析可知，CH3COI属于甲醇羰基化反应的反应中间体，A项正确；甲醇羰基化反应，反应物为甲