4.8总氰化物的测定（课件）-《水环境监测》同步教学（高教版）

总氰化物的测定 水环境监测课件 1 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 教学目标 1.能力目标 （1）熟悉总氰化物水样的采集、保存和运输方法； （2）熟悉水样总氰化物测定的水样预处理方法及安全注意事项；（3）掌握异烟酸-吡唑啉酮光度法测定总氰化物的原理与技术要点； （4）掌握分光光度法测定总氰化物的数据处理、结果评价和质量控制方法。 2.知识目标 （1）依据国家标准能完成总氰化物样品的采集、保存和蒸馏浓缩处理； （2）能完成异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水样总氰化物的药剂配制、蒸馏装置安装、仪器准备、指标测定和数据处理等工作； （3）能正确进行蒸馏和分光光度计操作； （4）能在采样和测定分析过程采取适当的质量控制措施。 教学目标 3.素质目标 （1）培养学生有条不紊、一丝不苟、踏实认真和实施求是的工作态度； （2）提高学生团队合作和分析问题、解决问题的能力。 ◆氰化物含义：通常是指带有氰离子（CN−）的无机物。 ◆常见氰化物： ①氰化钠、氰化钾、氰化氢等简单氰化物； （剧毒，前两者为无色晶体）； ②铁氰、铜氰、钴氰等络合氰化物（毒性较小）。 ◆污染来源： 主要来自于冶炼、电镀、有机化工、炼焦、化肥、制药 及小金矿开采等工业企业产生的废水。 一、种类、来源及控制标准 ◆危害：CN−能抑制细胞内42种酶的活性，可迅速致命。 ·中毒轻者恶心呕吐、头痛头晕、四肢无力； ·中毒重者呼吸短促、昏厥或死亡；皮肤接触后会溃烂； ·眼睛接触后会受刺激、视力模糊。 ·口服致死量为1～2mg/kg体重，吸入高浓度氰化氢或吞服一定量氰化物者，会在2-3分钟内呼吸停止，呈电击样死亡。 由于氰化物对人体和水生物的剧毒作用，所以在各种环境水体中对CN−浓度都有严格控制标准。 ◆控制标准（总氰化物） ： ●地表水：0.005mg/L(一类水) ；0.05；0.2；0.2；0.2 ●城镇污水：最高允许排放浓度0.5mg/L ； ●污水综合排放标准： 0.5mg/L (一、二级)； 1.0（三级） 一、种类、来源及控制标准 二、指标测定方法及原理 1.测定指标名称 ◆试样在不同蒸馏条件下分别制备出总氰化物和易释放氰化物. 总氰化物 包括全部简单氰化物和绝大部分络合氰化物(不包括钴氰络合物)。 采用磷酸-EDTA预蒸馏得到，即在pH<2的介质中，在磷酸和EDTA存在下加热蒸馏形成氰化氢得到的。 ◆总氰化物为常测的控制指标。 易释放氰化物 包括全部简单氰化物和锌氰络合物，不包括铁氰、镍氰、铜氰和钴氰等络合物。 采用酒石酸-硝酸锌预蒸馏得到，即在pH=4的介质中，在硝酸锌存在下加热蒸馏形成氰化氢得到。 ◆目前，该指标测定较少。 二、指标测定方法及原理 2.氰化物测定方法 《容量法和分光光度法》(HJ 484-2009)：标准规定了地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定方法。 标准中介绍了样品预处理方法及四种测定方法，适用于所有水样中氰化物的测定。 ◆硝酸银滴定法：测定范围0.25-100mg/L，适于高浓度水样。 ◆异烟酸-吡唑啉酮分光光度法：测定范围0.016-0.25mg/L。 ◆异烟酸-巴比妥酸分光光度法：测定范围0.004-0.45mg/L。 ◆吡啶-巴比妥酸分光光度法：测定范围0.008-0.45mg/L. 异烟酸- 吡唑啉酮分光光度法 ——方法原理 方法原理： 在中性条件下，馏出液中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，水解产物再与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在一定浓度范围内，其颜色深浅与氰化物浓度成正比。 于638nm处测定吸光度，用校准曲线法定量。 总结： 氰化物+相关试剂→蓝色物质 三、样品采集、保存及干扰排除 ◆水样采集 采样点采样，水样盛于聚乙烯或硬质玻璃瓶 ◆水样保存 ★氰化氢易溢出，采样后应立即加固体氢氧化钠固定(一般按0.5g/L) ，酸度高时多加，使水样pH>12。 ★样品应及时测定，否则须存于4℃下冷藏并尽快测定。 ◆干扰排除 硫化物干扰：先检验有无，再排除。 检验方法：取1滴水样，滴在乙酸铅试纸上，若滴样点变黑（硫化铅），说明水样中有硫化物存在。 排除方法：样品中含硫化物时，应先加固体CdCO3或碳酸铅粉末，混匀，经检验除去硫化物后再加氢氧化钠固定。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 四、总氰化物样品预处理——蒸馏原理及操作过程 蒸馏原理： 取一定量水样，加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，此时可将全部简单氰化物和除钴氰外的绝大部分络合氰化物以氰化氢