内容正文:
第六讲 化学反应的方向
知识梳理
· 考点一、化学反应的方向-化学反应自发进行方向的判据
焓判据——自发反应与焓变的关系:
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有很多吸热反应也能自发进行。因此,只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。反应焓变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
1、熵
(1)定义:熵是衡量体系混乱度大小的物理量。
(2)符号和单位:S,常用单位:J/(mol·K)
(3)影响熵大小的因素:混乱度越大→体系越无序→熵值越大
①与物质的量的关系:物质的量越大→粒子数越多→熵值越大
②对于同一物质,当物质的量相同时,S(g)>S(l)>S(s)
③不同物质熵值的关系:I、物质组成越复杂→熵值越大
II、对于原子种类相同的物质:分子中原子数越多→熵值越大
2、熵变
(1)定义:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为ΔS
(2)计算公式:ΔS=生成物总熵-反应物总熵
3、熵判据——自发反应与熵变的关系
多数能自发进行的化学反应是熵增的反应。熵变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进
行的唯一因素。因此,只根据熵变来判断反应进行的方向是不全面的。
· 考点二、焓变与熵变对反应方向的共同影响
自由能与化学反应的方向
1. 自由能与化学反应的方向:在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能(符号为ΔG,单位为kJ/mol)的变化综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:即ΔG=ΔH-TΔS。这时,化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。即:
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS=0,反应处于平衡状态;
ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
2. 综合焓变和熵变判断反应是否自发的情况:
焓变
熵变
化学反应能否自发进行
ΔH<0
ΔS>0
任何温度都能自发进行
ΔH>0
ΔS<0
不能自发进行
ΔH<0
ΔS<0
较低温度时自发进行
ΔH>0
ΔS>0
高温时自发进行
小结:“大大高温,小小低温”
3. 应用判据时的注意事项
(1)在讨论过程的方向问题时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率
(3)只适用于没有发生的反应
注:一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是非自发的。
1.夏季,受台风影响,某些地区狂降暴雨。下列有关水汽变成雨的过程中焓变和熵变的判断正确的是
A., B.,
C., D.,
【答案】A
【解析】水汽变成雨的过程中放热,ΔH<0,气体变成固体,混乱度减小,ΔS<0;
故选A。
2.中国诗词博大精深,下列诗句中包含、的化学变化的是
A.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
B.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
C.少年易老学难成,一寸光阴不可轻
D.千淘万漉虽辛苦,吹尽狂沙始到金
【答案】B
【解析】A.蜡炬燃烧是放热反应,,有气体生成,A不符合题意;
B.石灰石受热分解是吸热反应,,有气体生成,B符合题意;
C.诗词中没有涉及到化学变化,C不符合题意;
D.诗词中没有涉及到化学变化,D不符合题意;
答案B。
3.载人飞船中通过如下过程实现再生:
反应①: kJ⋅mol
反应②: kJ⋅mol
下列说法正确的是
A.的燃烧热 kJ⋅mol
B.反应的 kJ⋅mol
C.反应①中反应物总能量低于生成物总能量
D.反应②的熵变
【答案】D
【解析】A.氢气的燃烧热是1mol氢气燃烧生成液态水放出的能量,的燃烧热 kJ⋅mol,故A错误;
B.气态水的能量大于液态水,反应的kJ⋅mol,故B错误;
C.反应①放热,反应物总能量大于生成物总能量,故C错误;
D.反应②气体物质的量增多,熵变,故D正确;
选D。
4.下列化学反应与能量变化相关的叙述正确的是
A.生成物能量一定低于反应物能量
B.拆开物质中化学键一定需要吸收能量
C.化学反应都伴随着能量变化和其他各种现象的出现
D.放热反应在任何条件下都能自发进行
【答案】B
【解析】A.生成物能量可能低于反应物能量,也可能高于反应物能量,A错误;
B.拆开物质中化学键一定需要吸收能量,B正确;
C.化学反应都伴随着能量变化,但不一定有明显的反应现象,C错误;
D.有的放热反应需要在高温下才能进行,如铝热反应,D错误;
故选B。
5.在下列变化中,体系熵减的是
A.硝酸铵溶于水 B.固体碘升华
C.氯酸钾分解制备氧气 D.乙烯聚合为聚乙烯
【答案】D
【解析】A.硝酸铵溶于水使自由移动离子增多,熵增,A错