8.2沉淀滴定法（课件）-《药用基础化学技术》同步教学（江苏教育出版社）

药用基础化学技术 项目八 沉淀滴定分析技术 1 任务1 沉淀溶解平衡 任务2 沉淀滴定法 实训项目七 沉淀的生成和溶解 实训项目八 0.1mol·L-1硝酸银标准溶液的配制和标定 实训项目九 氯化钠含量的测定 2 ●掌握溶度积概念及溶度积原则，能够进行溶度积和溶解度之间的换算，能利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。 ●掌握沉淀滴定法的基本原理、滴定条件及主要应用。 ●熟悉影响难溶电解质的沉淀溶解平衡的因素，熟悉沉淀的转化与分步沉淀的条件。 学习目标 3 任务1 沉淀溶解平衡 任务2 沉淀滴定法 实训项目七 沉淀的生成和溶解 实训项目八 0.1mol·L-1硝酸银标准溶液的配制和标定 实训项目九 氯化钠含量的测定 4 任务2 沉淀滴定法 5 1． 原理 以铬酸钾（K2CrO4）作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液滴定，直接测定氯化物或溴化物含量的银量法称为莫尔法。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （一）莫尔法——铬酸钾指示剂法 6 2. 滴定条件 （1）指示剂用量。若指示剂的用量过多，AgCl还未沉淀完全时，即有砖红色的Ag2CrO4沉淀过早生成，终点提前。若用量太少，终点滞后，都会影响滴定准确度。 （2）溶液的酸度。滴定反应在中性和弱碱性溶液中（pH=6.5～10.5）进行。因为在酸性溶液中CrO2－4转化为Cr2O72-，使CrO2－4的浓度降低，导致终点推迟。如果溶液碱性太强，则Ag+将与OH-形成Ag2O沉淀析出。当试液中有铵盐存在时，要求溶液pH控制在6.5～7.2为宜，因为pH较高铵盐易形成NH3，Ag+与氨可形成［Ag（NH3）2］+，影响滴定准确度。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （一）莫尔法——铬酸钾指示剂法 7 2. 滴定条件 （3） 滴定时应充分振摇，否则会导致终点提早出现。因为AgCl沉淀能吸附Cl-，AgBr沉淀能吸附Br-，且吸附力很强。 （4） 预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO2-3、CrO2－4和S2-等，与CrO2－4能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Bi3+等，大量的Cu2+、Co2+、Ni2+等有色离子以及在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子如Al3+、Fe3+、Sn4+、Bi3+等，应预先分离。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （一）莫尔法——铬酸钾指示剂法 8 3． 应用范围 莫尔法适用于直接滴定Cl-、Br-，不适用于滴定I-和SCN-。因为AgI和AgSCN对I-和SCN-有强烈的吸附作用，即使剧烈振摇也不能完全释放I-和SCN-，滴定终点过早出现，测定结果偏低。同时也不适用于NaCl标准溶液直接滴定Ag+，因为在Ag+试液中加入指示剂后，就会立即有Ag2CrO4沉淀。滴定过程中Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的速度极慢，使终点推迟。如果要测定Ag+，则应在试样中加入一定过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液返滴定过量的Cl-离子。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （一）莫尔法——铬酸钾指示剂法 9 1．测定原理 以铁铵矾［NH4Fe（SO4）2］作指示剂，在酸性溶液中用NH4SCN或KSCN标准溶液测定Ag+或卤离子的银量法称为佛尔哈德法。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （二）佛尔哈德法——铁铵矾指示剂法 10 1．测定原理 （1） 直接滴定法。在酸性条件下，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN）标准溶液直接滴定试液中的Ag+。 （2） 返滴定法。返滴定法可用于测定卤素离子。先用过量的AgNO3标准溶液将卤化物全部沉淀，再以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴剩余的Ag+，滴定至溶液出现浅红色为终点。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （二）佛尔哈德法——铁铵矾指示剂法 11 2．滴定条件 （1）需控制指示剂浓度和溶液的酸度。 （2）应注意的问题。用返滴定法测定溴化物或碘化物时，不会发生沉淀转化现象。但在测定I－时，应先加入过量的硝酸银标准溶液，再加入指示剂。否则I－将被Fe3+氧化为I2，造成测定结果偏低。 一些强氧化剂、氮的低价氧化物以及铜盐、汞盐能与SCN-起作用干扰测定，必须预先除去。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （二）佛尔哈德法——铁铵矾指示剂法 12 3．应用范围 本法可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+。在测定Br－或I－时，由于AgBr和AgI的溶解度都小于AgSCN，故不会发生沉淀转化反应。 任务2 沉淀滴定法 一、银量法 （二）佛尔哈德法——铁铵矾指示剂法 13 用AgNO3标准溶液，以吸附指示剂确定终点的银量法，称为法扬斯法。