8.1沉淀溶解平衡（课件）-《药用基础化学技术》同步教学（江苏教育出版社）

药用基础化学技术 项目八 沉淀滴定分析技术 1 任务1 沉淀溶解平衡 任务2 沉淀滴定法 实训项目七 沉淀的生成和溶解 实训项目八 0.1mol·L-1硝酸银标准溶液的配制和标定 实训项目九 氯化钠含量的测定 2 ●掌握溶度积概念及溶度积原则，能够进行溶度积和溶解度之间的换算，能利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。 ●掌握沉淀滴定法的基本原理、滴定条件及主要应用。 ●熟悉影响难溶电解质的沉淀溶解平衡的因素，熟悉沉淀的转化与分步沉淀的条件。 学习目标 3 任务1 沉淀溶解平衡 任务2 沉淀滴定法 实训项目七 沉淀的生成和溶解 实训项目八 0.1mol·L-1硝酸银标准溶液的配制和标定 实训项目九 氯化钠含量的测定 4 任务1 沉淀溶解平衡 5 Ksp为沉淀溶解平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积。Ksp与其他平衡常数一样，只与难溶电解质的本性及温度有关，与溶液中离子浓度的变化无关。 （一）溶度积常数 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 6 一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数，严格说为活度幂的乘积。但难溶电解质溶解度不大，一般浓度近似于活度。 （一）溶度积常数 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 7 表8-1一些难溶强电解质的Ksp值（291~298K） 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 8 在一定温度下，溶度积和溶解度都可以表示难溶电解质的溶解能力，相互之间可以进行换算。换算时要注意单位，溶解度的单位要用mol·L-1表示。 （二）溶度积和溶解度 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 9 Ksp与S间的换算要满足以下条件的： ① 只适用于离子强度较小，浓度可以代替活度的难溶电解质饱和溶液。 ② 只适用于溶解部分全部电离的难溶强电解质。 ③ 只适用于溶解后电离出的阴、阳离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度不大的物质。 （二）溶度积和溶解度 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 10 （二）溶度积和溶解度 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 11 一定温度下，难溶电解质溶液任意状态时，各离子浓度幂次方的乘积称为离子积，用符号Q表示。 当Q=Ksp是饱和溶液，沉淀溶解达动态平衡； 当Q<Ksp是不饱和溶液，若体系中有沉淀物，沉淀将溶解； 当Q>Ksp是过饱和溶液，不稳定，有沉淀析出。 （三）溶度积原理 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 12 常用以判断沉淀的生成和溶解。必须注意，有时计算结果Q略大于Ksp，观察不出有沉淀生成。可能是由于溶液中离子强度较大，浓度与活度偏差较大，而Q是按浓度计算的。也可能是因为有过饱和现象或沉淀极少肉眼观察不到。只有当溶液中的沉淀物达到1.0×10-5g·mol-1时，人们才能感觉到溶液产生了浑浊现象。 （三）溶度积原理 任务1 沉淀溶解平衡 一、难溶电解质的溶度积 13 同离子效应和盐效应：影响难溶电解质溶解度的因素除电解质本身Ksp大小、溶液的温度外，还与其他因素有关。 （一）沉淀的生成 任务1 沉淀溶解平衡 二、难溶电解质的沉淀溶解平衡 14 在一定温度下，AgCl等难溶电解质在KNO3溶液中的溶解度比在纯水中大，而且KNO3浓度越大难溶电解质的溶解度越大。这种因加入易溶强电解质使难溶电解质的溶解度有所增大的效应称为盐效应。 （一）沉淀的生成 任务1 沉淀溶解平衡 二、难溶电解质的沉淀溶解平衡 15 要使溶液中某种离子沉淀出来，在选择和使用沉淀剂时应注意以下几个问题： ① 根据同离子效应原理，在分析化学中使用沉淀剂分离溶液中的某种离子，用含相同离子的强电解质溶液洗涤所得的沉淀，可以减少因溶解而引起的损失。沉淀剂的用量一般以过量20%～50%为宜，过多地加入沉淀剂产生同离子效应时伴随盐效应，但盐效应比同离子效应小。在一般情况下，特别是在较稀溶液中，不必考虑盐效应。 ② 一般溶液中被沉淀离子的残余浓度小于10-5mol·L-1，认为该离子已经沉淀完全。 ③ 溶液中沉淀物的溶解度越小，沉淀越完全。故应选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂，使沉淀完全。 （一）沉淀的生成 任务1 沉淀溶解平衡 二、难溶电解质的沉淀溶解平衡 16 1. 生成弱电解质 加入适当的离子与溶液中某一离子结合生成水、弱酸或弱碱等弱电解质，使Q<Ksp而使沉淀溶解。 2. 氧化还原反应 CuS不溶于盐酸，但可以溶于硝酸。这是因为S2-被氧化成S，溶液中的S2-浓度降低，使Q<Ksp，而使CuS溶解。 3. 生成配合物 对于溶解度很小的难溶电解质，有时需要同时