学习情境15 氰化物的测定（课件）-《水环境监测》同步教学（化学工业出版社）

氰化物的测定 ——异烟酸 -巴比妥酸分光光度法 一 预备知识 氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。 水中氰化物分为简单氰化物和络合氰化物两种。简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其它金属的盐类（金属氢化物）。在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取决于pH。大多数天然水体中，HCN占优势。在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在。 一 预备知识 络合氰化物有多种分子式，但碱金属—金属氰化物通常用AyM(CN)X来表示。式中A代表碱金属，M代表重金属（低价和高价铁离子、镉、铜、镍、锌、银、钴或其他），y代表金属原子的数目，x代表氰基的数目，每个溶解的碱金属—金属络合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M(CN)Xy-根。其离解程度，要由几个因素而定，同时释放出CN-离子，最后形成HCN。 HCN分子对水生生物有很大的毒性。锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部高解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，然而含有铜和银氰络合阴离子的稀释液，对鱼类的剧毒性，方要是由未离解离子的毒性造成的。铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性。但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生迅速的光解作用，产生有毒的HCN。 一 预备知识 在使用碱性氯化法处理含氰化物的工业废水中时，可产生氯化氰（CNCl），它是一种溶解有限，但毒性很大的气体，其毒性超过同等浓厚的氰化物。在碱性时，CNCl水解为氰酸盐离子（CNO-），其毒性不大，但经酸化，CNO-分解为氨，分子氨和金属-氨络合物的毒性都很大。 硫化氰酸盐(CNS-)本身对水生生物没有多大毒性。但经氯化会产生有毒的CNCl，因而需要先预测定(CNS-）。 一 预备知识 氰化物的主要污染源是小金矿的开采、冶炼 、电镀、有机化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放废水。氰化物可能以HCN、CN-和络合氰离子的形式存在于水中，由于小金矿的不规范化管理，我国时有发生NaCN泄露污染事故。 在弱酸性条件下，水样中氰化物与氯胺T作用生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解而成戊烯二醛，最后再与巴比妥酸作用生成一紫蓝色化合物，在波长600 nm处测定吸光度。 二 实训准备 准备事宜 名 称 方 法 样品的采集和保存 　 采集的水样需贮存于用无氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗3次后采集水样500 ml，供实验室分析所用。样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5 g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH＞12。 采集的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样品在4℃以下冷藏，并在采样后24 h内分析样品。 当样品中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。 检验硫化物方法，可取1滴水样或样品，放在乙酸铅试纸上，若变黑色（硫化铅），说明有硫化物存在。 准备事宜 名 称 方 法 实训试剂 　 　 　 1 不含氰化物和活性氯的水 离子交换法 蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加 10 g 同样的树脂，以利于保存。 蒸馏法 在 1 000 ml 的蒸馏水中，加 0.1 ml 硫酸（ρ=1.84 g/ml），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前 50 ml馏出液，然后将约 800 ml 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加 10 g 强酸性阳离子交换树脂（氢型）。 纯水器法 用市售纯水器临用前制备。 2 氨基磺酸(NH2SO2OH) 分析纯 二 实训准备 准备事宜 名 称 方 法 实训试剂　 3 磷酸 ρ(H3PO4)=1.69 g/ml 4 氢氧化钠溶液 ρ(NaOH)=10g/L。 称取10 g氢氧化钠溶于水中，稀释至1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 5 氢氧化钠溶液 ρ(NaOH)=40 g/L。 称取40 g氢氧化钠溶于水中，稀释至1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 6 乙二胺四乙酸二钠盐溶液 ρ(C10H14N2O8Na2·2H2O) =100 g/L。 称取10.0 g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于水中，稀释定容至100 ml，摇匀。 二 实训准备 准备事宜