内容正文:
专题11 化学反应速率和化学平衡
【核心考点梳理】
一、化学反应速率的计算及影响因素
1.表达式及单位: v=,单位为mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。
1. 同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,其数值可能不同,但表示的意义相同。
(2)不能用固体或纯液体表示化学反应速率,因为固体或纯液体的浓度视为常数。
2.影响化学反应速率的因素
(1)内因:反应物本身的性质
(2)外因:浓度、压强、催化剂等
(3)气体反应体系中充入惰性气体(不参加反应)时对反应速率的影响
恒温恒容:充入“惰性气体”→总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变)
→反应速率不变。
恒温恒压:充入“惰性气体”→体积增大→物质浓度减小(活化分子浓度减小)
→反应速率减小。
3.有效碰撞理论
(1)活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
(2)活化能:
图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1-E2。(注:E2为逆反应的活化能)
(3)有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
二、化学反应进行的方向
三、化学平衡状态及化学平衡移动
化学平衡状态判断
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
是否已达
平衡状态
混合物体
系中各组
分的含量
各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定
平衡
各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
各气体的体积或体积分数一定
平衡
总压强、总体积、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反
应速率的
关系
在单位时间内消耗n mol B,同时生成m mol A,即v正=v逆
平衡
在单位时间内消耗n mol B,同时生成p mol C,均指v正
不一定平衡
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆
不一定平衡
在单位时间内生成了n mol B,同时消耗q mol D,均指v逆
不一定平衡
压强
压强不再变化,当m+n≠p+q时
平衡
压强不再变化,当m+n=p+q时
不一定平衡
混合气体
的平均相
对分子质
量Mr
Mr一定,当m+n≠p+q时
平衡
Mr一定,当m+n=p+q时
不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,在其他条件不变的情况下,体系的温度一定时
平衡
颜色
反应体系内有色物质的颜色不变,即有色物质的浓度不变
平衡
体系的
密度ρ
若m+n=p+q,且ρ一定
不一定平衡
若m+n≠p+q,恒温恒压且ρ一定
平衡
混合体系
中各组分
的浓度
各组分的浓度一定
平衡
各组分的浓度相等
不一定平衡
c(A)∶c(B)∶c(C)∶c(D)=m∶n∶p∶q
不一定平衡
四、化学平衡常数、转化率的相关计算
1.平衡常数表达式
对于反应,K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
2.平衡常数常见应用
(1)判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K值
正反应进行的程度
平衡时生成物浓度
平衡时反应物浓度
反应物转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
(2)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进行的方向
(3)判断可逆反应的热效应
【注意】
(1)K的大小只与温度有关,与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。
(2)代入平衡常数表达式的是平衡浓度,而不是任意时刻的浓度,更不能将物质的量代入。
(3)同一化学反应,可以用不同的化学方程式表示,每个化学方程式都有自己的平衡常数表达式及相应的平衡常数。因此,要注意使用与化学方程式相对应的平衡常数。
3.转化率的分析与判断
反应的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与其化学计量数有关。
同倍增大c(A)和c(B)
五、化学反应速率与化学平衡图像分析
1.速率—时间图像
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
(1)t1 时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;
(2)t2 时升高温度,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的反应速率增大得快;
(3)t3 时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小,正反应的反应速率减小得多;
(4)t4 时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大但仍相等。
2.转化率(