第九章含氮有机化合物第二节胺-胺的化学性质（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）

第九章含氮有机化合物 第二节胺-胺的化学性质 将下列各组取代胺按照碱性由强至弱的顺序排列： ⑴N-甲基丁胺　 (2)丁二酰亚胺 (3)丁胺 (4)丁酰胺； 　　 N-甲基丁胺＞丁胺＞丁酰胺＞丁二酰亚胺 胺的氧化 NH2 MnO2,H2SO4 10℃ O O 胺易被氧化,芳胺则更易被氧化。在酸性条件下,苯胺用二氧化锰低温氧化,则生成对苯醌。 苯胺放置时就会被空气被氧化而颜色变深 苯胺必须在隔绝空气的条件下保存。 胺的化学性质 胺的氧化 隔绝空气 胺的化学性质 胺的氧化 苯胺被漂白粉氧化，会产生明显的紫色，可用于检验苯胺。 可用于检验苯胺。 用化学方法鉴别下列化合物: 硝基苯、苯胺、苯酚 练习 硝基苯 苯酚 苯胺 漂白粉 紫色 Br2/H2O 白色 FeCl3 紫色 胺的化学性质 氮上的酰基化反应 　　伯胺、仲胺与酰氯、 R’-C-Cl O R’-C-OH O R’-C-O-C-R O O 　 等反应,氨基上的氢会被酰基取代,生成N-取代酰胺。这类反应称为胺的酰基化反应,简称酰化。 酸酐、 　 羧酸 五、胺的化学性质 (三)氮上的酰基化反应 RNH2 + R’-C-L O R2NH + R’-C-L O R2N + HL O C-R’ L=-Cl,-OH, -O-C-R’ O + HL RNH O C-R’ H R’-C- O H R’-C- O N-取代酰胺 N,N-二取代酰胺 R3N + R’-C-L O 叔胺的氮原子上没有可取代的氢,不能发生酰化反应。 胺的化学性质 氮上的酰基化反应 (１)鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物 A.用酰化试剂 常用酸酐 (CH3CO)2O 酰化反应的两大用途: 胺的化学性质 例：三乙胺中含有少量乙胺和二乙胺，试用适当的化学方法将其分离除去。 乙胺　　　二乙胺　　三乙胺 (1)加入乙酸酐［(CH3CO)2O］ (2)过滤 固态 液态 乙胺　　　 二乙胺　 三乙胺 乙胺　　　二乙胺　　 胺的化学性质 (三)氮上的酰基化反应 酰化反应的两大用途: 苯磺酰氯 (１)鉴别伯、仲、叔胺或分离三者的混合物 B.用磺酰化试剂 SOCl2 SOCl2 CH3 对甲苯磺酰氯 兴斯堡反应 　　在三支试管中，分别放入少量 实验 苯胺(伯胺）、 N-甲基苯胺（仲胺）、 N,N-二甲基苯胺（叔胺） 然后分别加入三滴对甲苯磺酰氯及5ml10%NaOH溶液，观察现象。 胺的性质－兴斯堡反应 苯胺(伯) 对甲苯磺 酰氯 10%NaOH 溶液 实验 伯胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀溶解。 胺的性质－兴斯堡反应 N-甲基苯胺(仲) 对甲苯磺酰氯 10%NaOH 溶液 实验 仲胺加入对甲苯磺酰氯，有白色沉淀生成，加碱沉淀不溶解。 胺的性质－兴斯堡反应 N,N-二甲基苯胺(叔) 对甲苯磺酰氯 实验 叔胺加入对甲苯磺酰氯，不反应。 胺的性质－兴斯堡反应 胺的化学性质 伯胺 仲胺 叔胺 SOCl2 CH3 白色 白色 不反应 NaOH/H2O 溶解 不溶 鉴别: 氮上的酰基化反应 兴斯堡反应 胺的化学性质 氮上的酰基化反应 例如: SOCl2 CH3 RNH2 (R3N可溶于酸) R2NH R3N + SO2NHR CH3 NaOH SO2NR]-Na+ [CH3 SO2NR2 CH3 (碱中溶解,加酸又不溶解) (既不溶于碱,又不溶于酸) 不反应 练习 用化学方法鉴别下列化合物： 乙胺、二乙胺、三乙胺 乙胺 二乙胺 三乙胺 苯磺酰氯 氢氧化钠溶液 溶解 不溶 胺的化学性质 RNH2 R2NH R3N SOCl2 CH3 HCl NaOH RHNSO2 CH3 R2NSO2 CH3 R3N 不反应 水蒸气蒸馏 蒸馏液(叔胺) 余液 过滤 滤液 沉淀 HCl RNH2 R2NH 分离: 兴斯堡反应 胺的化学性质 (三)氮上的酰基化反应 酰化反应的两大用途: (2)在有机合成中的应用 芳胺酰化反应在有机合成中有广泛应用。芳胺酰化后生成的酰氨基不易被氧化，仍是邻、对位定位基，没有改变氨基的定位指向，但活性比氨基低。而酰化后生成的酰胺基不易被氧化，在酸或碱的催化下，可以水解生成原来的胺。 胺的化学性质 (三)氮上的酰基化反应 酰化反应的两大用途: (2)在有机合成中的应用 芳胺酰化 调节氨基的定位活性 可用来保护氨基 胺的化学性质 NH2 CH3 NH2 COOH (三)氮上的酰基化反应 例１: ？ 对甲苯胺 对氨基苯甲酸 胺的化学性质 NH2 （CH3CO）２O CH3 NHCOCH3 CH3 KMnO4 NHCOCH3 COOH OH