第二章不饱和烃—烯烃、二烯烃和炔烃第二节二烯烃-共轭二烯烃的化学性质（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）

第二章不饱和烃—烯烃、二烯烃和炔烃 第二节二烯烃-共轭二烯烃的化学性质 1 共轭烯烃的性质 目 录 共轭二烯烃的性质 共轭二烯烃分子中的碳碳双键与单烯烃相似，也可以发生加成、氧化、聚合等一系列的化学反应。此外，由于共轭效应的影响，共轭二烯烃还能发生一系列的特殊反应。 01 共轭二烯烃的性质 一、1,4－加成反应 共轭二烯烃1,3－丁二烯在与1mol卤素或者卤化氢等试剂加成时，既可以发生1,2－加成反应，也可以发生1,4－加成反应，所以可以得到两种产物。 3,4－二溴－1－丁烯 1,4－二溴－2－丁烯 1,2－加成 1,4－加成 1,3－丁二烯 01 共轭二烯烃的性质 如何提高某一种的产物的产量？ 控制反应条件，可以调节两种产物的生成比例。如：1,3－丁二烯与溴反应 -15℃ 正己烷 -15℃ 三氯甲烷 3,4-二溴-1-丁烯（62%） 1,4-二溴-2-丁烯（38%） 3,4-二溴-1-丁烯（37%） 1,4-二溴-2-丁烯（63%） 1,3－丁二烯 1,2－加成反应 1,4－加成反应 01 共轭二烯烃的性质 5 再如：1,3－丁二烯与溴化氢反应。 因此，控制反应条件可以调节两种产物的比例：在低温或非极性溶剂中有利于1,2-加成反应；升高温度或者在极性溶剂中有利于1,4－加成反应。 共轭二烯烃与卤化氢加成反应符合马氏规则。 -80℃ 40℃ 3-溴-1-丁烯（80%） 1-溴-2-丁烯（20%） 3-溴-1-丁烯（20%） 1-溴-2-丁烯（80%） 1,3－丁二烯 1,2－加成反应 1,4－加成反应 01 共轭二烯烃的性质 二、双烯合成 在一定条件下，共轭二烯烃可以与具有碳碳双键或者碳碳三键的化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物。这类反应称为双烯合成反应，也叫狄尔斯-阿德尔反应。 在双烯合成的反应中，含有共轭双键的二烯烃称为双烯体，与双烯体发生双烯合成反应的不饱和化合物称为亲双烯体。 165℃，90MPa 17h 环己烯（78%） 双烯体 亲双烯体 01 共轭二烯烃的性质 如果亲双烯体连有吸电子基团（如－CHO、－COOH、－CN、－NO2等），或双烯体中有供电子基团（如R－等），反应很容易进行。如1,3－丁二烯与顺丁烯二酸酐反应。 双烯合成是合成六元环状化合物的一种方法。由于共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的加成产物是固体，在高温时又分解为原来的二烯烃，有明显的现象变化，所以利用该反应可以鉴定与分离共轭二烯烃。 苯 100℃ 顺丁烯二酸酐 （固体，100%） 01 共轭二烯烃的性质 三、聚合反应 共轭二烯烃比较容易发生聚合反应生成高分子化合物，工业上利用这一反应来生产合成橡胶。 该聚合反应是按1,4－加成方式，首尾相接而成的聚合物。由于链节中，相同的原子或基团在碳碳双键的同侧，所以称为顺式。这样的聚合方式称为定向聚合。 齐格勒－纳塔催化剂 顺丁橡胶 1,3－丁二烯 01 共轭二烯烃的性质 由定向聚合生产的顺丁橡胶，由于结构排列有规则，具有耐磨、耐低温，抗老化、弹性好等优良性能。因此，在合成橡胶中的产量占世界第二位，仅次于丁苯橡胶。 01 共轭二烯烃的性质 习题： 完成下列反应的主要产物 01 共轭二烯烃的性质 谢谢观赏！ $$