第八章 氧化还原滴定法 （课件）- 《分析化学》同步教学（中国中医药出版社）

1 ◆学习目的⊙ ◆知识要求⊙ ◆能力要求⊙ 第八章 氧化还原滴定法 2 ◆学习目的 通过本章的学习，掌握氧化还原滴定法的原理、条件和操作技能，熟练用氧化还原滴定法对物质进行含量测定，为学习后续课程奠定基础。 3 ◆知识要求 1. 掌握碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法等常用氧化 还原滴定法的测定原理、条件和滴定液的配制及标定方法。 2. 熟悉氧化还原滴定法指示剂的类型、变色原理和确定滴定终点的方法。 3. 了解氧化还原滴定法的特点、分类与应用，会对氧化还原反应的完成程度作出判断。 4 ◆能力要求 掌握碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法等常用氧化还原滴定法的操作技能，进行有关物质的含量测定。 5 第二节 氧化还原滴定法 一、氧化还原滴定法概述 （一）氧化还原滴定法的分类 根据滴定反应的不同 碘量法 亚硝酸钠法 高锰酸钾法 铈量法 溴酸盐法 重铬酸钾法 …… 6 第二节 氧化还原滴定法 （二）提高氧化还原反应速度的方法 1.氧化还原反应的主要特点 （1）反应机制复杂 （2）反应速度较慢 （3）伴有副反应，反应条件不同可能生成不同产物 2.加快氧化还原反应速度的方法 （1）增大反应物的浓度或降低生成物的浓度 （2）升高溶液的温度 （3）使用催化剂 7 第二节 氧化还原滴定法 课堂活动 用KMnO4法滴定过氧化氢时，能否采用加热的方法提高反应速度，为什么？ ? 请您 思考 8 第二节 氧化还原滴定法 1.条件电位 对一个可逆的氧化还原电对的半反应可表示如下：Ox + ne- Red 二、氧化还原反应进行的程度 （一）条件电位及其影响因素 —— 标准电位 —— 氧化态的活度 —— 还原态的活度 9 第二节 氧化还原滴定法 令： ——副反应系数 ——活度系数 则： 10 第二节 氧化还原滴定法 ——条件电位。 （1）条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果。 （2）条件电位随介质的种类和浓度的变化而变化。 例如：Fe3+/Fe2+电对的条件电位： 介质 0.5mol/L HCl 5mol/L HCl 2mol/L H3PO4 0.71 0.64 0.46 2.影响条件电位的因素 （1）盐效应 （2）生成沉淀 （3）生成配合物 （4）酸效应 11 第二节 氧化还原滴定法 （二）氧化还原反应进行的程度 1.氧化还原反应进行程度的衡量 任一氧化还原反应：n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 平衡时， 可见： （1）条件平衡常数K′直接由两电对条件电位的差值决定的。 （2）根据 ，可以计算条件平衡常数K′值。 （3）两电对的条件电位差值越大，反应进行得越完全。 12 第二节 氧化还原滴定法 2.氧化还原反应完全进行的条件 由于滴定分析的允许误差为0.1%（即反应完全程度达99.9%以上），滴定到终点时未作用的反应物应小于0.1%。 13 第二节 氧化还原滴定法 讨论： （1）对于n1 = n2 = 1（1∶1）型氧化还原反应： 或 。 （2）对于n1 = 2，n2 = 1（1∶2）型反应： 或 。 结论：一般而言，若反应电对的条件电位差 ，该反应的完全程度即能满足滴定分析的要求。 分析：用于滴定分析的氧化还原反应必须满足的条件是： 或 14 第二节 氧化还原滴定法 三、氧化还原滴定的基本原理 （一）滴定曲线 1.用0.1000mol/L Ce(SO4)2溶液滴定20.00ml FeSO4溶液的滴定曲线 图4-X Ce4+标准溶液滴定Fe2+溶液的滴定曲线 2.电位突跃（滴定突跃） 两电对的电位相差越大，突跃范围越大，越便于选择指示剂，滴定结果就越准确。 15 第二节 氧化还原滴定法 （二）指示剂 1.自身指示剂：如，I2、KMnO4等。 2.特殊指示剂：如，淀粉、KSCN等。 3.外指示剂：如，亚硝酸钠法中的含锌碘化钾－淀粉指示液。 4.不可逆指示剂：如，甲基红、甲基橙等。 5.氧化还原指示剂： 16 第二节 氧化还原滴定法