第六章醇、酚和醚第二节酚-酚的构造和命名（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）

第六章醇、酚和醚 第二节酚 酚的构造和命名 1 酚的命名 一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的名 称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号： 一般情况下，应使羟基的编号尽可能的小 2，4，6-三溴苯酚 4-甲基苯酚 当环上连有-COOH ,-SO3H,-CHO时则把羟基作为取代基 例如 对羟基苯磺酸 邻羟基苯甲醛 （水杨醛） 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 命名实例 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 对硝基苯酚 命名实例 α-萘酚 β-萘酚 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 命名实例 2, 4，6-三硝基苯酚 邻羟基苯磺酸 酸性 酰基化反应 芳环上的 亲电反应 芳醚的形成 8.2.3 酚的化学性质： (一).结构与反应性 酚的结构及反应部位 P-π共轭导致： C-O键增强，O-H键削弱，-O-H具有一定酸性；C-O键难断裂，酚羟基不易被取代。 P-π （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 1．酚羟基的反应 H2CO3 > PhOH > H2O > ROH pKa ： 6.38 ~10 14-15 15~19 当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强 苦味酸 pKa ≤1 酸性： 酚的酸性 pKa = 9.89 pKa = 4.74 pKa = 18 O H O H pKa 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐渐减弱 取代的酚： 取代基在邻、对位时，供电基团 使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚 的酸性明显增加。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别 和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供 电子基团时，酚的酸性减弱。 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 不同酚与FeCl3溶液作用显示不同的颜色。如： （3）酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚 通常使用醇和酚的金属盐与卤代烃 (4)氧化反应 酚很容易氧化可空气,重铬酸钾等氧化生成醌 多元酚更易被氧化,如对苯二酚能把感光后的溴 化银还原为金属银用作显影剂: 2．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯 酚白色沉淀。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生 成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4） 和低温下进行 实验 苯酚与饱和溴水的反应 加入苯酚 滴加饱和溴水 继续滴加溴水 白色沉淀 实验 酚与三氯化铁的反应 试管①—苯酚 试管②—连苯三酚 试管③—β-萘酚 试管④—水杨酸 分别加入三氯化铁 ① ② ③ ④ ①紫色 ②红棕色 ③暗绿色 ④紫色 （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了 分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能 形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中 的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 8.3.1 醚的构造、分类和命名 8.3　醚 sp3杂化 1、结构 通式为R—O—R， 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 苯甲醚 sp2杂化 2．分类 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 3、醚的命名，常用衍生物命名法：