第六章醇、酚和醚第二节酚-酚的化学性质（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）

第六章醇、酚和醚 第二节酚 酚的化学性质 给电子的共轭效应大于拉电子的诱导效应 苯环的电子云密度增大 亲电取代 C-O键结合较为牢固，不易进行亲核取代反应 Ｏ-Ｈ键减弱，Ｈ易离解，有酸性 H被取代 1.芳环上的亲电取代反应 芳环上的取代是亲电取代。酚羟基是邻、对位定位基，受其的影响，苯酚的苯环更容易发生亲电取代。 （1）.卤化反应：不需催化，可立即与溴水作用，生成2,4,6–三溴苯酚白色沉淀。该反应可用于酚的定性鉴定。 【苯环上的氢的取代都是亲电取代反应 ，就是说电子云密度越大反应活性越强。 酚羟基是斥电子的基团，能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子 】 在较低温度和弱极性或非极性溶剂中(如：CHCl3、CS2或CCl4)进行卤代，可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。 （2）.硝化反应：苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。 邻硝基苯酚的蒸汽压大，故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。 (3). 磺化 当苯酚环上引入两个磺酸基后，不容易被氧化。 2.与FeCl3的显色反应 酚与其它具有烯醇式结构(C=C-OH)的化合物类似，可与FeCl3溶液发生颜色反应。 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 不同酚与FeCl3溶液作用显示的颜色: 蓝紫色 蓝色 绿色 紫色 暗绿色 红色 3.酚的自氧化反应 苯酚常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。 醌是一类具有共轭结构的环状不饱和二酮 对—苯醌 邻—苯醌 1，4—苯醌 1，2—苯醌 9，10—蒽醌 9，10—菲醌 4.成醚和成酯反应 成醚反应：与醇相似，酚也可成醚，但酚不能分子间脱水生成醚。一般要先制成酚钠. 硫酸二甲酯，一种甲基化试剂 成酯反应 酚与醇不同，酚直接与羧酸反应很难生成酯,这是因为酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸/碱条件下，与反应活性较高的酰卤[酰卤是羧酸中的羟基被卤素原子取代后形成的化合物】或酸酐作用方可实现。如： 乙氯酰 1、苯酚 俗名石炭酸，从煤焦油分馏得到。纯净的苯酚是无色针状晶体，有特殊气味，在空气中因氧化而显粉红色。有毒，能凝固蛋白质，具有很强的杀菌能力；对皮肤有强烈的腐蚀性。 2、甲苯酚 甲苯酚包括邻甲酚、间甲酚、对甲酚3种同分异构体，三者合称煤酚，存在于煤焦油中。三者的沸点相近，分离困难。煤酚的杀菌能力比苯酚强，煤酚的47~53%的肥皂水溶液称为“来苏儿”（煤酚皂溶液），消毒时可稀释至3~5%使用。 3、苯二酚 苯二酚有邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚3种同分异构体。它们都是晶体，能溶于水、乙醇、乙醚中。邻苯二酚又名儿茶酚，存在于动植物体中。 $$