第七章醛和酮第一节醛和酮的分类（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）

第七章醛和酮 第一节醛和酮的分类 （一）醛和酮的分类、命名 （二）羰基的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （2）α氢的反应 （3）氧化和还原反应 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 2 醛和酮的官能团都是羰基： 醛： 醛基 酮： 酮基 （一）醛和酮的分类、命名 （1）分类 按烃基 脂肪族： 芳香族： （饱和） （不饱和） 按羰基数目 一元： 多元： （2）命名 （A）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似： 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 酮以羰基所连的两个烃基命名： 甲基乙基(甲)酮 甲基乙烯基(甲)酮 二苯甲酮 (甲乙酮) (丁烯酮) （B）系统命名法 选母体 选含有羰基的最长连续碳链为母体 称为某醛或某酮。 芳香醛酮： 定编号 由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置。 脂肪醛酮： 以脂肪醛酮为母体，芳基作为取代基。 醛： 酮： 醛酮化合物： 以醛为母体。 从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置。 2-丁烯醛(巴豆醛) 2-甲基丁醛 3-苯基丙醛 注意醛基的写法： 右端：CHO 左端：OHC 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 4-硝基-苯乙酮 3-甲基环己酮 3-氧代丁醛（3-丁酮醛） （二）羰基的结构 碳氧α键 π键 （1）平面性 （2）极性 氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键. （三）醛和酮的物理性质 介于烃、醚与醇、酚之间。 沸点： 低级的醛、酮易溶于水（与水形成分子间氢键）。 水溶性： 极性不饱合键 α氢 亲核加成 加氢还原 羰基 受羰基 影响活泼 卤代 缩合 醛氢 氧化 歧化 活泼 不含α氢的醛 （四）醛和酮的化学性质 结构与性质 醛和酮的官能团是羰基。 （1）羰基的亲核加成 概述 ①羰基的特征: 极性双键,羰基碳原子缺电子,氧原子富电子,有两个反应中心. ②反应机理 ③羰基化合物的活性次序： 原因: 空间效应;电子效应 （A）与HCN的加成 反应机理: 证明: 无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h. 50％ 2分钟完成 多天不反应 应用: 增加碳链(一个碳). α-羟基腈 α-羟基丙酸(乳酸) 制备有机玻璃 聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) （B）与NaHSO3的加成 α-羟基磺酸钠 醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 适应于： （C）与醇的加成 半缩醛（不稳定） （C）与醇的加成 半缩醛（不稳定） 缩醛 （对碱、氧化剂、还原剂稳定） 在稀酸中易水解为原来的醛： （D）与格利亚试剂的加成 伯醇 仲醇 叔醇 （戊）与氨的衍生物(羰基试剂H2N-Y)加成缩合 羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 白色结晶 结晶 结晶 桔红色结晶 结晶 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 （F）与Wittig试剂加成 Wittig试剂的制备 Wittig试剂 (另一表示形式： ) 反应 （2）α氢的反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子有作为H+离去的倾向，酸性增强. 由于C=O的存在，α氢活泼。 原因： 其二，由于有电负性大氧的存在，使生成的负离子稳定。 （A）羟醛缩合反应 在稀碱的作用下，含α-氢的醛发生分子之间的加成，生成β羟基醛的反应。 β　　α 机理： 含α氢的酮也可以进行羟醛缩合： 交叉羟醛缩合： （B）卤化反应 在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-氢原子易被卤素取代，生成α-卤代醛酮。 碱催化： 卤仿反应 应用 碘仿反应可用来鉴别含有 结构的化合物： 黄色结晶 氧化反应 碘仿反应 制备用其它方法不易得到的羧酸： （C）Perkin反应 芳醛与脂肪族酸酐，在相应的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin反应。 （3）氧化和还原反应 （A）氧化反应 醛有一个氢直接连在C=O上，因而醛非常易被氧化，而酮不被弱氧化剂氧化。这是醛与酮化学性质最不一致之处，故可鉴别醛和酮。 Tollens试剂—银镜反应： 醛 Fehlings试剂： 酮 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 不反应 （B）还原反应 （a）催化加氢 生成伯醇或仲醇. 但催化加氢无选择性: （b）金属氢化物(LiAlH4、NaBH4)还原 金属氢化物只还原羰基，不还原