5.2土壤污染物的测定 （课件）-《环境监测》同步教学（化学工业出版社）

模块五：土壤监测 5.2土壤污染物的测定 5.2.1 有机氯的测定 有机氯农药的基础知识 1 测定意义 有机氯农药（OCPs)是农药中一类有机含氯化合物。常见的有机氯农药有 六六六(BHC)、滴滴涕（DDT），均为神经毒性物质，脂溶性很强，不溶或微溶于水。在生物体内的蓄积具有高度选择性，多贮存于机体脂肪组织或脂肪多的部位。对光、热、酸均很稳定。在碱性环境中易分解失效。 从20世纪70年代开始，许多国家相继限用或禁用某些OCPs，其中主要是DDT、六六六。我国早已停止生产和使用有机氯农药。但由于其性质稳定，在自然界不易分解，属高残留品种，因此在世界许多地方的空气、水域和土壤中仍能够检测出微量OCPs的存在，并会在相当长时间内继续影响食品的安全性，危害人类健康。 有机氯农药的基础知识 1 分类 有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。 以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等 以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等 此外,以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和 以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。 有机氯农药的基础知识 1 特性 蒸气压低，挥发性小，使用后消失缓慢； 脂溶性强，水中溶解度大多低于1ppm； 氯苯架构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢； 土壤微生物作用的产物，也象母体一样存在着残留毒性，如DDT经还原生成DDD，经脱氯化氢后生成DDE； 有些有机氯农药，如DDT能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发。环境中有机氯农药，通过生物富集和食物链作用，危害生物； 对人的急性毒性主要是刺激神经中枢，慢性中毒表现为食欲不振，体重减轻，有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。 有机氯农药的测定 2 监测流程 有机氯农药的测定 2 采样 ——水质采样 样品的保存和管理技术规定 （HJ 493-2009） 玻璃（棕色）样品瓶采样 注意：不能用水样冲洗采样容器 用带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖封瓶 当采用非实心的磨口瓶塞时，应用二氯甲烷冲洗过的锡纸包覆瓶塞，并密封； 有机氯农药的测定 2 样品运输和保存 现场采好的水样应注意低温保存，可采用冷柜，或简易冷藏箱（放有冰块的保温箱），将样品保持在1-5C。 运输过程应防震、低温保存、避免阳光照射，还应防止车内空气污染样品。 尽快分析。水样可在4℃以下冷藏保存14d；样品提取液可在4℃以下避光冷藏保存40d。 有机氯农药的测定 2 《土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法》（HJ 921-2017） 测定原理 土壤或沉积物中的有机氯农药经提取、净化、浓缩、定容后，用具电子捕获检测器(ECD)的气相色谱检测。根据保留时间定性，外标法定量。 测定方法 除去样品中的异物（石子、叶片等），称取两份约 10 g（精确到 0.01g）的样品。一份用于测定干物质含量；另一份加入适量无水硫酸钠，研磨均化成流砂状脱水；如果使用加压流体萃取法提取，则用37 μm～150 μm的硅藻土脱水。 样品制备 有机氯农药的测定（HJ 921-2017） 2 试样制备 (1) 提取 微波萃取：将样品全部转移至萃取罐中，加 30mL丙酮-正己烷混合溶剂 I，设置萃取温度为 110℃，微波萃取 10min。离心或过滤后收集提取液。  索氏提取：将样品全部转移至索氏提取器纸质套筒中，加 100mL丙酮-正己烷混合溶剂提取 16h～18h，回流速度约 3 次/h～4 次/h。离心或过滤后收集提取液。 加压流体萃取： 按照 HJ 783 的要求进行萃取。 有机氯农药的测定（HJ 921-2017） 2 试样制备 (2) 脱水 在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，铺加约5g无水硫酸钠，然后将提取液经漏斗直接过滤到浓缩装置中，再用约5mL～10mL丙酮-正己烷混合溶剂 I（分洗涤盛装提取液的容器，经漏斗过滤到上述浓缩装置中。 有机氯农药的测定（HJ 921-2017） 2 (3) 浓缩 在45℃以下将脱水后的提取液浓缩到1mL，待净化。如需更换溶剂体系，则将提取液浓缩至1.5mL～2.0mL后，用5mL～10mL正己烷置换，再将提取液浓缩到1mL，待净化。 试样制备 (4) 净化 用约 8mL正己烷洗涤硅酸镁固相萃取柱，保持硅酸镁固相萃取柱内吸附剂表面浸润。用吸管将浓缩后的提取液转移到硅酸镁固相萃取柱上停留1min 后，弃去流出液。加入 2mL丙酮-正己烷混合溶剂Ⅱ并停留1min，用10mL小型浓缩管接收洗脱液，继续用丙酮-正己烷混合溶剂Ⅱ洗涤小柱，至接收的洗脱液体积到 10 mL为止。 有机氯