第二章不饱和烃—烯烃、二烯烃和炔烃第二节炔烃-炔烃的化学性质（课件）《有机化学》教学同步（化学工业出版社）1

第二章不饱和烃—烯烃、二烯烃和炔烃 第二节炔烃 炔烃的化学性质 加氢 亲电加成 亲核加成 氧化反应 聚合反应 α-氢原子的反应 炔烃的活泼氢反应 不饱和烃的化学性质 氧化反应 (1) 环氧化反应 (2) 高锰酸钾氧化 (3) 臭氧化 (4) 催化氧化 不饱和烃的氧化反应 烯烃和炔烃的化学性质 (1) 环氧化反应 烯烃的氧化反应 例： 有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应： 烯烃的氧化反应 (2)    高锰酸钾氧化 用稀KMnO4的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化烯烃，产物是邻二醇： 此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。 如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物： 烯烃的氧化反应 KMnO4氧化烯烃的 简单记忆法： 烯烃的氧化反应 炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳： 高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。 烯烃的氧化反应 (3) 臭氧化 将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中： 产物中有醛又有H2O2， 所以醛可能被氧化， 使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化： 烯烃的氧化反应 烯烃臭氧化反应的意义： 那么，原来的烯烃为 ： 从产物推出原来的烯烃的结构。例： 烯烃的氧化反应 随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。 那么，原来的烯烃为： 烯烃的氧化反应 炔烃臭氧化可生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。 例如： 烯烃的氧化反应 (4) 催化氧化 催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。 例如： 烯烃的氧化反应 聚合反应 烯烃二聚： 机理： (a)  形成低聚物 烯烃的聚合反应 炔烃二聚： 烯烃的聚合反应 (b) 形成高聚物 高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应： 乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔(1963年Nobel化学奖得主)催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃： 烯烃的聚合反应 乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶： 乙炔在Ziegler-Natta催化剂作用下，聚合生成聚乙炔： 烯烃的聚合反应 α-氢原子的反应 α－氢受双键的影响，有特殊的活泼性。 烯烃α-H的反应 (1) 卤代反应 高温或光照下，烯烃的α-H可被卤素原子取代： 烯烃α-H的反应 烯烃的α-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生： 烯烃α-H的反应 下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行： 烯烃α-H的反应 (2) α-C上的氧化反应 烯烃α-H的反应 炔烃的活泼氢反应 (1) 炔氢的酸性 (2) 碱金属炔化物的生成及应用 (3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 炔烃的活泼氢反应 (1) 炔氢的酸性 叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2 或 sp3杂化碳。 因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性： 需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱： 炔烃的活泼氢反应 (2) 碱金属炔化物的生成及应用 利用炔钠的生成，可使碳链增长： 炔烃的活泼氢反应 炔烃的活泼氢反应 (3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 炔烃的活泼氢反应 问题：RC≡CR'能否与重金属盐反应? 答案：不能。因为无炔氢。 利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。 炔烃的活泼氢反应 $$