10.2五元杂环化合物(课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

五元杂环化合物 一、五元杂环化合物的结构 所有原子sp2杂化 5原子6电子 符合4n＋2规则 碳原子电子密度大于苯环 亲电反应比苯容易 氧 氮 硫 碳 电负性 3.4 3.0 2.6 2.5 芳香性 呋喃 ＜ 吡咯 ＜ 噻吩 ＜ 苯 电子密度 1.078 1.067 1.710 1.090 1.087 1.647 1.760 1.046 1.071 1.000 吡咯 呋喃 噻吩 二、五元杂环化合物的物理性质 名称 溶点/℃ 沸点/℃ 溶解性能 呋哺 -86 31.4 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚 噻吩 -38 84 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯 吡咯 -18.5 131 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚 吲哚 +52 253（分解） 溶于热水，易溶于乙醇、乙醚 吡啶 -41.5 115.6 溶于水，也易溶于乙醇、乙醚 喹啉 -15 238 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚 三、五元杂环化合物的化学性质 1.亲电取代反应——（1）卤代反应 三、五元杂环化合物的化学性质 1.亲电取代反应——（2）硝化反应 乙酸酐 -10℃ 三、五元杂环化合物的化学性质 1.亲电取代反应——（3）磺化反应 三、五元杂环化合物的化学性质 2.还原反应 H2/Ni 250MPa H2/MoS2 四、重要的五元杂环衍生物——糠醛 以糠醛为原料制备呋喃，是呋喃的主要工业制法。将糠醛蒸气与水汽混合，在催化剂及加热条件下糠醛转变为呋喃。 CHO+H2O ZnO-Cr3O3-Mno2 400～415℃ + CO2+H2 四、重要的五元杂环衍生物——糠醛 糠醛经催化氢化转化为四氢糠醇，具有醇和醚的性质，是优良的溶剂。 糠醛用KMnO4的碱溶液或Cu、Ag的氧化物为催化剂，用空气氧化生成糠酸。 CHO H2，雷尼镍 180℃，10MPa CH2OH CHO 55℃ 空气，Cu2O COOH 四、重要的五元杂环衍生物——糠醛 糠醛在V2O5催化下，可被空气氧化生成顺丁烯二酸酐。 糠醛还能在强碱作用下发生歧化反应（坎尼扎罗反应）。 CHO 320-350℃ V2O5,TiO2,Fe2O3 谢谢观看，下次课再见！ $$