第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

沉淀滴定法 分析化学 LOGO 沉淀滴定法 1. 定义 2. 条件 3. 常用方法 【主要内容】 第一节 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 二、沉淀滴定法对沉淀反应的条件 (1) 沉淀的溶解度必须足够小（S＜10-6g/ml）。 (2)沉淀反应必须迅速、定量地进行。 (3)无明显吸附现象，无副反应。 (4)必须有适当的方法确定滴定终点。 沉淀滴定法 3 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl- AgCl↓ Ag++SCN- AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法(Argentometric method )。 三、常用方法 银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 沉淀滴定法 4 （一）银量法的基本原理 利用生成难溶银盐反应的测定方法 Ag++X- AgX 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法 5 （二）根据指示剂的不同分类 　1.铬酸钾指示剂法（Mohr法） 　2.铁铵钒指示剂法（Volhard法） 　3.吸附指示剂法（Fajans法） （重点：指示剂、滴定液、反应原理、滴定条件、应用范围） 沉淀滴定法 6 1. 基本原理 2. 滴定条件 3. 标准溶液 【主要内容】 第二节 铬酸钾指示剂法 沉淀滴定法 铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法。 温馨提示：注意下划线的文字信息，明确说明该法的滴定条件和测定范围。 一、基本原理 沉淀滴定法 在含有Cl-的中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下： 终点前： 终点时： 以测定Cl-为例 白色 砖红色 沉淀滴定法 滴定过程中，AgCl沉淀首先析出，Cl-不断减少 滴定剂 AgNO3 指示剂 含Cl-的待测液 + 滴定终点时 沉淀滴定法 待AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点到达。 + 滴定终点时 沉淀滴定法 1.太大会使终点提前，而且CrO42-本身的黄色也会影响终点的观察， 2.太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 实验表明，终点时K2CrO42-浓度约为5.0×10-3 mol.L-1比较合适，即在反应液总体积为50 ~100ml时，加入5%铬酸钾指示剂约1~2ml。 二、滴定条件 （1） 指示剂用量 10 沉淀滴定法 (2) 溶液的酸度 在中性或弱碱性中进行（pH6.5～10.5） 1. 强酸性溶液中 2. 强碱性溶液中 [CrO42-] 降低，终点推迟 氧化银黑色沉淀，影响比色 硝酸银消耗增多，结果偏高 沉淀滴定法 13 预处理： 溶液酸性较强，用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，用硝酸中和 3. 氨碱性的溶液中 形成银氨配离子，滴定终点推迟。 如有NH4+存在，pH控制在6.5 ～ 7.2 沉淀滴定法 14 由于产生的银盐沉淀容易吸附溶液中的x-，使溶液中的x-浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。 (3) 实验操作----剧烈摇动 缺点：铬酸钾法为什么不适用于测定碘化物及硫氰酸盐。 沉淀滴定法 15 (4) 干扰离子 　这些离子都干扰测定，应预先分离。 凡是能与Ag+或CrO42-生成难溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离或掩蔽。 例如： PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能与Ag+生成微溶化合物 Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀 沉淀滴定法 16 三、标准溶液 莫尔法的标准溶液（滴定液）： AgNO3溶液（纯度不够） 配制：间接法配制 用于标定的基准物质：氯化钠 保存：棕色试剂瓶 15 沉淀滴定法 $$