第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第三课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

氧化还原滴定法 分析化学 氧化还原滴定法 1. 亚硝酸钠法基本原理 2. 指示剂 3. 测定条件 4. 标准溶液的配制与标定 5. 应用与示例 【主要内容】 第四节 亚硝酸钠法 氧化还原滴定法 2 以NaNO2为滴定液，利用NaNO2与芳伯胺或芳仲胺发生反应而用以测定该类化合物含量的氧化还原滴定法。 一、基本原理 1、定义 氧化还原滴定法 3 利用重氮化反应 利用亚硝基化反应 测芳伯胺类待测物 测芳仲胺类待测物 重氮化滴定法 亚硝基化滴定法 NaNO2法 根据NaNO2与芳胺所发生反应的不同， NaNO2法分为两种： 氧化还原滴定法 4 芳香伯胺类药物，在盐酸存在下，能定量地与亚硝酸钠发生重氮化反应。 用已知浓度的亚硝酸钠滴定液滴定，根据消耗的亚硝酸钠滴定液的浓度和毫升数，可计算出芳伯胺类药物的含量。 NaNO2 芳香伯胺 (1)重氮化滴定法 氧化还原滴定法 5 芳香仲胺类药物，在盐酸溶液中能定量地与亚硝酸钠发生亚硝基化反应。所以，用已知浓度的亚硝酸钠滴定，根据消耗的亚硝酸钠滴定液的浓度和毫升数，可计算出芳仲胺类药物的含量。该方法称为亚硝基化滴定法。 (2)亚硝基化滴定法 氧化还原滴定法 6 （1）外指示剂法 把含锌碘化钾和淀粉混合做成 糊状或者做成试纸来使用。该种指示剂不加入被滴 定的溶液中，故称为外指示剂。 （2）内指示剂法 将指示剂加入被滴定的溶液中 来指示终点的方法，如中性红等。 二、指示剂 氧化还原滴定法 7 内指示剂法 变色不够敏锐，如：橙黄Ⅳ、亮甲酚蓝、二苯胺、中性红等。 外指示剂法 多次外试而损耗试样溶液，误差较大，如碘化钾-淀粉指示剂。 永停滴定法 借助仪器判断终点，灵敏度高、准确性大 结论：用永停滴定法确定NaNO2法的滴定终点。 氧化还原滴定法 8 现象：电流计指针在零位（不动）； 终点前：溶液中不存在可逆电对。 终点时：溶液中存在可逆电对，发生电解反应。 1 2 终点确定方法：永停滴定法。 现象：产生电流，电流计指针发生偏转（终点）。 3、滴定过程 氧化还原滴定法 9 结论：用HCl调节溶液中[H]+=1～2mol/L 。 溶液中酸性强度的选择 重氮化反应的速率在HBr中反应最快， HCl中次之，H2SO4 或HNO3 中最慢，实际应用中使用HCl 。 酸度过高，则会阻碍芳伯氨基的游离，影响重氮化反应速率。 酸度过低，生成的重氮盐容易分解； 酸种类的选择 1. 酸度条件 三、测定条件 氧化还原滴定法 10 结论：综合考虑，反应在10℃～30℃下进行较为适宜。 ◆ 反应温度过高，促使亚硝酸逸失及重氮盐分解； ◆ 反应温度过低，反应的速度太慢。 2. 温度条件 氧化还原滴定法 11 ◆ 滴定速度：先快后慢 将滴定管尖端插入液面下约2/3处，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌下迅速加入，接近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，继续缓缓滴定至终点。 ◆ 原因：提高反应速率，同时避免亚硝酸的分解逸失。 3. 速度控制 氧化还原滴定法 12 四、标准溶液的配制与标定 （1）NaNO2滴定液（0.1mol/L）的配制 NaNO2的水溶液不稳定，放置时其浓度易 发生改变。 NaNO2溶液在pH=10左右最稳 定，所以在配制NaNO2滴定液时须加入少量 碳酸钠作为稳定剂。 氧化还原滴定法 13 （2）NaNO2滴定液（0.1mol/L）的标定 通常用对氨基苯磺酸作为标定NaNO2滴 定液的基准物质。对氨基苯磺酸难溶于水， 因此必须先用氨水溶解，然后用盐酸中和 后，再进行标定。 氧化还原滴定法 14 盐酸普鲁卡因的含量测定 盐酸普鲁卡因属于芳伯胺基药物 ，在酸性条件下可与亚硝酸钠定量反应生成重氮化合物，可采用永停法指示终点。《中国药典》（2010版）对该药物的含量测定采用的就是亚硝酸钠滴定法。 五、应用与示例 氧化还原滴定法 15 氧化还原滴定法 $$