7-2-1银量法（课件）-《分析化学》同步教学（华中科技大学出版社）

银量法 CONTENTS 目 录 Mohr（莫尔法） Volhard（佛尔哈德法） 01 02 Fajans（法扬斯法） 03 2 Mohr（莫尔法）—铬酸钾作指示剂 Volhard（佛尔哈德法）—铁铵矾作指示剂 Fajans（法扬斯法）—吸附指示剂法 01 Mohr（莫尔法） 4 a. 原理 莫尔法——指示剂为K2CrO4 在含有Cl－离子的中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。利用AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，在沉淀过程中，AgCl首先沉淀，待其沉淀完全时，过量一滴（或半滴）的AgNO3溶液与指示剂K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。 以测定Cl－离子为例。 5 b. 主要反应方程式和反应过程 标准溶液：AgNO3 指示剂：K2CrO4 分步沉淀的概念： 利用溶度积大小的不同，进行先后沉淀，称为分步沉淀。 反应： Ag＋ ＋ Cl—（试样）＝ AgCl↓ 2Ag＋ ＋ CrO42－ ＝Ag2CrO4↓ （黄色） （砖红色） kspAgCl =1.56×10-10 KspAg2CrO4 =9×10-12 未加入AgNO3标准溶液时，试液呈CrO42－黄色（ Cl— 无色）。 有AgCl沉淀产生本应白色，但为CrO42－黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。 a b c d Ag+继续滴入，Ag＋与Cl－电荷中和，上层出现清液，说明终点将至。 加入Ag+半滴至1滴，溶液呈现黄里带有红色（即橙色）为终点。 若滴至砖红色则过量。 滴定前 滴定中 滴定终点 滴定时,K2CrO4的浓度一般为5×10－3mol·L－由于K2CrO4显黄色（底色），当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色沉淀的出现，因此指示剂的浓度以略低一些为好。但是K2CrO4浓度降低后，将使AgNO3溶液过量，引起误差。 因此，如果溶液较稀，通常需要以指示剂的空白值对测定结果进行校正。 莫尔法注意事项 （1）指示剂的用量 （2）Ag2CrO4沉淀易溶于酸，因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5)溶液中进行。 （4）莫尔法只能用来测定卤素，却不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag＋。这是因为在有 Ag＋存在下,加入K2CrO4指示剂，将立即生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度很慢，使测定无法进行。 （3）由于生成的AgCl沉淀溶容易吸附溶液中过量的Cl－，使溶液中Cl－浓度降低，与之平衡的Ag＋浓度增加，以至Ag2CrO4沉淀过早产生，引入误差，故滴定时必须剧烈摇动，使被吸附的Cl－释出。 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 会产生干扰 　*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定***** 否！ 因为 BaCrO4↓ 若沉淀加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去 a b c d 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子：　 S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32- 有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响观察 水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定 （5）干扰因素 02 Volhard（佛尔哈德法） 12 （1）直接滴定法 滴定反应： [Fe(SCN)2+] [SCN -]ep= ————— =2.0×10-6 [Fe3+]·K 佛尔哈德法：NH4Fe(SO4)2指示剂 Ag+ +SCN- (标)=AgSCN↓ Ksp=2.0×10-12 Fe3+ +SCN- =Fe(SCN)2+ (血红) , K=200 [Fe3+]ep=0.015mol/L 被测组分：Ag+ ；标准溶液：KSCN(NH4SCN) 指示剂：铁胺矾； 酸度：0.1---1.0mol/L HNO3 （2） 间接滴定法（返滴定法） 被测液：Cl- Br - I – 标准液：AgNO3 KSCN 酸度：0.1----1.0mol/L HNO3 滴定反应： Fe3+ 氧化I- ，故先加入AgNO3 形成 AgI↓后，再加指示剂Fe3+ 氧化剂干扰：与SCN-作用的强氧化剂，氮氧化物，Cu2+ Hg2+盐，应避免或除去。 间接滴定法时，终点红色很快消失。因为稍微过量的SCN－ 会与 Ag+反应， AgCl会转化成AgSCN沉淀，使生成的AgCl沉淀溶解。 而SCN－ 的减少，又使[Fe(SCN)] 2＋ 分解，致使红色消失。 佛尔哈德法注意事项 a b c d 酸度>0.1mol/L　否则...Fe(O