7-1-2影响沉淀溶解度的因素（课件）-《分析化学》同步教学（华中科技大学出版社）

影响溶解度的因素 CONTENTS 目 录 同离子效应 盐效应 01 02 酸效应 03 配位效应 04 其他影响 05 2 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 ２ 盐效应 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 1 同离子效应 ３ 酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。 ４ 配位效应 进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为配位效应。 01 同离子效应 4 同离子效应 　　 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 www.pptcn.com 例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 www.pptcn.com 02 盐效应 8 盐效应 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 www.pptcn.com 　　(1) 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　(2) 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 www.pptcn.com 03 酸效应 11 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。 如CaC2O4在溶液中的平衡式： 当溶液中H+浓度增大时，平衡向右移动，使CaC2O4的s 增大。则 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- +H+ HC2O4- +H+ H2C2O4 www.pptcn.com 酸效应 12 04 配位效应 13 进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为配位效应。 如在生成AgCl沉淀的溶液中，加入氨水，由于NH3与Ag+形成[Ag(NH3)2]+，而使AgCl的溶解度增大，甚至全部溶解。 AgCl Ag+ +Cl- 2NH3 [Ag(NH3)2]+ www.pptcn.com 4 . 配位效应 14 05 其他影响 15 温度的影响 沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应。因此，沉淀的溶解度一般随温度升高而增大。 16 溶剂的影响 大部分无机物沉淀是离子型晶体，它们在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。例如，PbSO4沉淀在水中的溶解度为4.5mg/100mL，而在30%的乙醇的水溶液中，溶解度降低为0.23mg/100mL。 沉淀颗粒大小 同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小，颗粒小，溶解度大。 17 分步沉淀与沉淀转化 开始生成AgCl↓所需[Ag+]： 溶液 Cl-、CrO42- 均为0.1mol/L AgNO3 Ksp,AgCl=1.6×10-10 Ksp,Ag2CrO4=2.0×10-12 18 开始生成Ag2CrO4↓所需[Ag+]： 可见：先生成AgCl↓,后生成 Ag2CrO4↓ 19 沉淀转化： Ksp： AgCl + SCN- = AgSCN + Cl- 1.6×10-10 4.9×10-13 AgCl↓可转化为AgSCN↓ 20 c(Na2SO4)/ mol(L-1 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0. 200 S(PbSO4)/ mmol(L-1 1.5 0.24 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 $$