第六章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法（课件）《无机及分析化学》沉淀滴定法同步教学（ 化学工业出版社）

第二节 沉淀滴定法 第六章 溶液溶解平衡与沉淀滴定法 第六章 溶液溶解平衡与沉淀滴定法 沉淀滴定法 铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法 第二节 沉淀滴定法 必须具备条件： 1.沉淀的溶解度足够小; 2.沉淀反应必须迅速、定量地完成，没有副反应; 3.沉淀的吸附现象不影响滴定结果和终点的确定; 4.有适当方法确定滴定终点。 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 第二节 沉淀滴定法 银量法：以Ag+与Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- 等生成 难溶性银盐的沉淀滴定法。 铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法 通式： Ag+ + X- AgX↓ 例如： Ag+ + Cl- AgCl↓ 第二节 沉淀滴定法 一、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) 终点前：Ag+ + Cl- AgCl （白色） 终点时：2Ag+ + Ag2CrO4 （砖红色） 1.测定原理 指示剂：K2CrO4 滴定液：AgNO3 pH：6.5~10.5 第二节 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) 2.滴定条件 反应液总体积为50～100 ml的溶液中，加入5%(g/ml)K2CrO4指示剂1～2ml。 （1）指示剂的用量（适量） 过多 太少：终点滞后 终点提前 影响观察 第二节 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) 2.滴定条件 （2）溶液的酸度 近中性或弱碱性( pH=6.5～10.5 ) 酸性溶液： 碱性太强： 氨碱性溶液中: AgCl、Ag2CrO4生成 [Ag(NH3)2]＋ 溶解 pH=6.5～7.2 CrO2- 4 Cr2O2- 7 终点推迟或不指示终点 Ag+ Ag2O 反应不能定量进行 第二节 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) 2.滴定条件 （3）滴定时充分振摇 使被吸附的Cl－或Br－释放出来，防止终点提前。 （4）预先分离干扰离子 有色离子（Cu2+、Co2+、Ni2+） 易水解的离子（Al3+、Fe3+） 与Ag+生成沉淀（PO43-、AsO43-、CO32-） 与CrO42-生成沉淀（Ba2+、Pb2+、Bi3+ ） 第二节 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) 3.应用范围 适用于直接滴定Cl−、Br− 不适用于滴定I−和SCN− 原因：AgI和AgSCN沉淀对I－和SCN－具有强烈的吸附作用 第二节 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) NaCl滴定液直接滴定Ag+时，不能用铬酸钾作指示剂。 滴定前Ag+与 生成沉淀，而Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀很慢，终点推迟。 CrO2- 4 第二节 沉淀滴定法 （二）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 1.测定原理 指示剂：铁铵钒[NH4Fe(SO4)2 · 12H2O] (1)直接滴定法（测Ag＋） 滴定液：NH4SCN或KSCN pH值：酸性 始终充分震荡，防止AgSCN吸附Ag＋离子，终点提前。 终点前：Ag＋＋ SCN- AgSCN↓(白色) 终点时：Fe3＋＋ SCN- [Fe(SCN)]2＋（红色) 第二节 沉淀滴定法 （2）返滴定法（测卤离子） 终点前： Ag+（剩余）+ SCN- AgSCN ↓（白色） 终点时：Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+（红色） 滴定前：Ag+（过量、定量） + X- AgX↓ 1.滴定原理 第二节 沉淀滴定法 （二）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） （1）指示剂用量（适量） 50~100ml 溶液中，加入10%铁铵矾指示剂2ml。 （2）控制溶液酸度 酸性(0.1～1 mol/L)HNO3中进行，防止Fe3+水解。 2.滴定条件 第二节 沉淀滴定法 （二）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 2.滴定条件 （3）适当振摇 直接法：始终充分摇，防AgSCN吸附Ag＋，终点提前。 返滴定法：近终点，轻轻摇，防AgCl转化为AgSCN。 （4）防止沉淀转化 ①将AgCl沉淀从反应溶液中过滤除去。 ②加入硝基苯，并强烈振摇，把AgCl沉淀包裹起来。 第二节 沉淀滴定法 （二）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 2.滴定条件 注意：滴定I－时，先加过量的AgNO3滴定液， 再加铁铵矾指示剂，防