内容正文:
第六章
沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
无机化学及化学分析
新课导入
抗肿瘤药盐酸丙卡巴肼(C12H19N3O·HCl)临床常用于治疗霍奇金病、恶性淋巴瘤、骨髓瘤、黑色素瘤、脑瘤、肺癌等。规定按干燥品计算,含C12H19N3O·HCl不得少于98.0%,否则为不合格产品。质量检查中必须进行盐酸丙卡巴肼中C12H19N3O·HCl含量的测定。
第一节 沉淀溶解平衡
第二节 沉淀滴定法
目 录
第六章 溶液溶解平衡与沉淀滴定法
第一节 沉淀溶解平衡
第六章 溶液溶解平衡与沉淀滴定法
第六章 溶液溶解平衡与沉淀滴定法
溶度积规则
溶度积常数
① >Ksp 沉淀形成
② = Ksp 达到平衡
③ < Ksp 沉淀溶解
沉淀溶解平衡
溶度积
原理
沉淀的生成与溶解
沉淀的生成
沉淀的溶解
分步沉淀
沉淀的转化
课堂讨论
绝对不溶的物质存在吗?
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积原理
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp = [Ag+][Cl-] ,Ksp为溶度积常数。
沉淀溶解平衡常数
(一)溶度积常数
沉淀溶解平衡:在难溶电解质的饱和溶液中,存在着
固体与其解离的离子之间的化学平衡。
饱和溶液
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积原理
(一)溶度积常数
对于AmBn型的难溶电解质:
Ksp与本性和温度有关,与浓度无关。
边学边练
1.Ag2SO4的溶度积常数表达式正确的是( )
A.Ksp=[Ag+][SO42-]
B.Ksp=[Ag+][SO42-]2
C.Ksp=[Ag+]2[SO42-]
D.Ksp=[2Ag+]2[SO42-]
C
边学边练
2.CaF2饱和溶液的浓度是2×10-4mol/L,则其溶度积常数为( )
A. 2.6×10-9
B. 4×10-8
C. 3.2×10-11
D. 8×10-12
C
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积原理
(二)溶度积与溶解度的关系
类型相同:溶度积越小,溶解度也越小。
类型不同:不能用溶度积直接比较溶解度
的相对大小,须计算。
第一节 沉淀溶解平衡
一、溶度积原理
(三)溶度积规则
(1)Qi>Ksp时,溶液为过饱和溶液,有沉淀析出。
(2)Qi=Ksp时,溶液为饱和溶液。
(3)Qi<Ksp时,溶液为不饱和溶液,无沉淀。
离子积:
第一节 沉淀溶解平衡
二、沉淀的生成与溶解
(一)沉淀的生成
例:将2.0×10-4mol/L BaCl2溶液与6.0×10-4mol/L的Na2SO4溶液等体积混合,是否有BaSO4沉淀生成?(已知Ksp,BaSO4 =1.1×10-10)
解: = 1.0×10-4 mol/L = 3.0×10-4 mol/L
= = 1.0×10-4 ×3.0×10-4 = 3.0×10-8
Qi
Qi > Ksp,BaSO4
故溶液中有BaSO4沉淀生成。
c
Ba2+
c
SO2-
4
c
Ba2+
c
SO2-
4
知识链接
案例:如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用
5.0%Na2SO4溶液给患者洗胃。
分析:钡离子是一种极强的肌肉毒剂,如抢救不及时,
死亡率很高。硫酸钠溶液与Ba2+反应生成不溶性
硫酸钡,生层的硫酸钡在胃肠中被洗胃机抽出。
临床上治疗钡中毒,有时将硫酸钠溶液通过静脉
注射或肌肉注射,使其与钡离子结合成不溶性硫
酸钡从肾脏排出。
知识链接
第一节 沉淀溶解平衡
二、沉淀的生成与溶解
(二)沉淀的溶解
根据溶度积规则,使 Q i<Ksp,平衡向沉淀溶解方向移动。
1.生成弱电解质使沉淀溶解
第一节 沉淀溶解平衡
(二)沉淀的溶解
2.生成配合物使沉淀溶解
第一节 沉淀溶解平衡
(二)沉淀的溶解
3.氧化还原反应使沉淀溶解
CuS溶于HNO3,原因是HNO3可将CuS中的S2−氧化成S,使溶液中S2−的浓度减少,达到CuS溶解。
3CuS(s)+ 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 3S↓ + 2NO
第一节 沉淀溶解平衡
二、沉淀的生成与溶解
(三)沉淀的转化
沉淀的转化:在含有某种沉淀的溶液中,加入适当的 试剂,使之转化为另一种沉淀的过程。
溶解度较大