第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第三节 质子条件式（PBE） 质子平衡式（质子条件式）PBE 　　酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数。 零水准法（质子参考水准） 零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 溶液中大量存在的原始酸碱和溶剂（水） 参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物的平衡浓度乘以得到的质子数 等式右边——失质子后产物的平衡浓度乘以失去的质子数 根据质子得失相等原则列出质子条件式 适用于弱酸、弱碱、多元酸、多元碱溶液的情况。  得质子产物 参考水平 失质子产物 HAC → AC ˉ H3O+ ← H2O → OH ˉ PBE： [ H3O+ ]＝[ OH ˉ ] + [ AC ˉ ] 或 [ H+ ] ＝[ OH ˉ ] + [ AC ˉ ] 例1：浓度为C 的 HAC溶液 3 HCO3ˉ ← CO32ˉ H2CO3 ← H3O+ ← H2O → OHˉ PBE： 2 [ H2CO3 ] + [ HCO3ˉ ] + [ H + ] ＝ [ OH ˉ ] H3PO4 ← H2PO4ˉ → HPO42ˉ → PO43ˉ NH4+ → NH3 H3O+ ← H2O → OHˉ PBE: [ H3PO4 ] + [ H + ] ＝ [ HPO42ˉ ] + 2[ PO43ˉ ] + [ NH3 ] + [ OH ˉ ] 例2： Na2CO3 溶液 例3： NH4H2PO4 溶液 4 ： 第四节 酸碱溶液pH值的计算 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液（C ） 缓冲溶液pH值的计算 （重点内容） 忽略水的离解 删去Kw项 忽略酸（碱）自身的离解 用分析浓度代替平衡浓度 多元酸简化 为一元酸处理 近似处理 离解常数方程式 质子条件式PBE 水的离解常数式 一、强酸强碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca ） HA ⇌H + + A - H2O⇌ H + + OH – PBE: [ H+]＝c +[ OHˉ] 当Ca ＞ 10-6 mol/L， 忽略水的解离 精确式 2．强碱（Cb ） B + H + ⇌ BH + H2O ⇌ H + + OH – 近似式 精确式 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 1．一元弱酸碱溶液 （1）一元弱酸（Ca ） 精确式 当Ca/Ka>105（忽略酸的离解）； 且Ca·Ka>10Kw （忽略水的离解） 最简式 Ca/ Ka >105 Ca Ka >10Kw Cb/ Kb >105 CbKb >10Kw 一元弱酸[H+]计算 一元弱碱[H+]计算 小 结 pH=14 - pOH 9 解： 已知HAc的 Ka = 1.8 ×10 - 5 , pKa = 4.74 Ca Ka = 0.010×1.8×10 - 5 ＞10KW Ca／Ka = 0.010／1.8×10 - 5 ＞105 pH=3.37 例．计算0.010mol／L HAc 的溶液的pH。 所以，用最简式： [H+] = = CaKa 0.010×1.8×10-5 = 10 - 3.37 10   Ka1 = 7.6×10 - 3 K a2 = 6.3×10 - 8 K a3 = 4.4×10 - 13 K a1 ＞＞ K a2 ＞＞ K a3 溶液中的H+主要来源于第一级离解，故多元酸可按一元弱酸公式计算[H+]。 K a1 = 4.2 × 10 - 7 K a2 = 5.6 × 10 - 11 则 K b1 = 1.8 × 10 - 4 K b