第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》常用的氧化还原滴定法同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 一、 KMnO4法 1. 滴定原理：用KMnO4标准溶液作滴定氧化剂。 A. 强酸性（H2SO4）下： B. 微酸性、中性、弱碱性条件下: 常用的氧化还原滴定法 C. 在强碱性条件下（[OH-] > 2 mol∙L-1） 分析化学 2 2. 滴定方式 (1) 直接滴定法：测定具有还原性的物质 如: Sb(Ⅲ), As(Ⅲ) (2) 返滴定法：测氧化性物质 在被测物质溶液中， 先加入定量过量的某还原剂，然后用KMnO4滴定剩余的还原剂。 （定量过量） （剩余） 如软锰矿中MnO2测量 分析化学 3 (沉淀过滤、洗涤) 注：凡能与 定量沉淀的离子均可用此间接法测定。 （3）间接滴定法：测量非氧化还原性物质 测定溶液中Ca2+: 分析化学 CaC2O4(Ksp=2.0×10-9)；Ag2C2O4(Ksp=3.5×10-11)；BaC2O4(Ksp=2.3×10-8)；CdC2O4(Ksp=9.1×10-8)；SrC2O4(Ksp=1.6×10-7) 4 基准物: Na2C2O4(常用), H2C2O4·2H2O, (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O, 纯Fe丝等 棕色瓶暗处保存 微沸约1h, 放置2~3天 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂芯漏斗) 配制: 标定: 3. KMnO4标准溶液的配制与标定 用前标定 分析化学 5 主要标定反应: 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(-)] 条件： 温度: 75～85℃[低—反应慢，高—H2C2O4分解(+)] 酸度: 0.5～1mol·L-1 H2SO4介质。(HCl，HNO3?) [低—MnO2(-), 高—H2C2O4分解(+)] 分析化学 6 指示剂：可用自身指示剂，但使用<0.002 mol∙L-1 KMnO4溶液作滴定剂时，应加入二苯 胺磺酸钠或1,10-邻二氮菲-Fe(II)。 滴定终点：粉红色在0.5~1 min内不褪，即达终点。 标准溶液不稳定，需定期标定； 滴定选择性稍差，干扰严重。 4. 特点 氧化能力强，应用广泛，既可测无机物，也可测有机物； 一般不需另加指示剂。 缺点: 优点: 分析化学 7 环境水(地表水、饮用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数)(Chemical Oxygen Demand): H2SO4, △ Na2C2O4(定量过量) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(定量过量) KMnO4(剩) KMnO4 KMnO4 MnO4- +MnO2 碱性, △ 酸化 Fe2+(定量过量) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) 5. 应用示例: MnO42-歧化 分析化学 8 KMnO4法测定Ca 分析化学 在酸性介质中，用KMnO4标准溶液滴定草酸盐，滴定应（ ） 像酸碱滴定那样快速进行 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快，近终点时又减慢滴定速度 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快，近终点时又减慢滴定速度 在近计量点时加快进行 A B C D 提交 单选题 1分 分析化学 10 2. 滴定方式 一般用直接滴定法，将被测组分预处理成还原态后，用K2Cr2O7标准溶液滴定。 二、重铬酸钾 K2Cr2O7标准溶液作氧化剂，测定具有还原性的物质。 1. 滴定原理 分析化学 11 橙色 绿色 常用本身发生氧化还原反应的指示剂: 二苯胺磺酸钠 邻苯氨基苯甲酸 虽然: 3. 指示剂 但橙色难以掩盖绿色，终点不明显，不直接作指示剂。 分析化学 12 优点 K2Cr2O7有基准物质，可直接配制标准溶液； K2Cr2O7溶液非常稳定，可长期保存; 测定条件相对温和，通常在室温下进行; 可在H2SO4或HCl介质中进行滴定。 4. 标准溶液：0.02 mol L-1 5. 特点: 需外加氧化还原指示剂; Cr3+具有毒性; 应用不及KMnO4广泛。 缺点 分析化学 曾有人发现，保存24年的0.02mol/L K2Cr2O7溶液，其滴定度无显著改变。 13 1）S-P混酸应在滴定前加入 （Fe2+不稳定） 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 2）加S-P混酸目的 a. 控制酸度 b. 络合Fe3+ 消除Fe3+的黄色,利于终点观察 K2Cr2O7法测定铁 p. 244 6. 主要应用示例: 分析化学 14 利用