第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一节概述同步教学（ 化学工业出版社第三版）

概述 备 一、配位滴定法定义 以络合反应为基础的滴定分析方法。 二、配位体的分类 1.根据配体的配位原子个数 A.单基配（位）体： B.双基配（位）体； C.多基配（位）体； 分析化学 2.根据配体的化学属性 A.无机配（位）体 大多为单基配（位） H3N NH3 体，形成简单配位化合物， 例如：NH3,CN,I等。 H3N NH3 B.有机配位体（螯合剂） 一个有机配位体分子中，通常含有两个或 两个以上的配位原子，即为双基或多基配位体， 与金属离子形成整合物。 分析化学 A:“O0”型 B: NN”型 重要的有机配体类别包括： C:NO”型 D:含S螯合剂 最典型的为氨羧类有机配体，即分子中含有： CH2COOH N 基团的有机化合物，基团中有氨 ℃H2C0OH 氮和羧氧共3个配位原子。 分析化学 三、简单配合物和螯合物 1.简单配合物 中心金属离子+单基配位体 ◆配合物 M LML,ML2,ML3,…,MLn 特点： ①络合比通常1： ②各级络合物稳定常数相蹉不大因此在相同条件下，不同 配比的络合物共存； ③络合伽的稳定性通常不高： ④配位体的选性不好。 分析化学 用途： 主要用于滴定分析中作掩蔽剂、辅助络合剂、 显色剂等。用于滴定分析中的仅有汞量法、氰量 法。 A.汞量法： 以HgNO3)2或Hg(CIO4)2作滴定剂，二苯胺 基脲作指示剂，可用于滴定C,SCN。 了Hg2+2CT=HgC, Hg2++2SCN Hg(SCN)2 终点： Hg2++指示剂→蓝紫色 分析化学 B.氰量法： 以KCN作滴定剂，用于滴定Ag,N2+。 Ag"+2CN=Ag(CN) Ni2++4CN-=Ni(CN)2 以AgI作指示剂，滴定到终点时沉淀消失。 若要滴定CN,可以AgNO3溶液为滴定剂，过 量的Ag与络合物生成白色沉淀，指示终点。 2.螯合物 中心金属腐子+{双基 配位体·螯合物 多基 分析化学 每个配体分子中含有两个或两个以上的配位 原子，因而每个配体与中心离子有两个或多个结 合点，配体分子像钳子一样钳住金属原子，称之 为螯合物。 根据配位原子间间隔原子数目的不同，形成 不同的环状结构。 三元环 四元环 五元环 六元环 分析化学 四、乙二胺四乙酸及其络合物 1.分子结构与物理性质 EDTA通常以双偶极离子 形式存在于溶液中 乙二胺四乙酸(H4Y) HOOCH2C、H CH2COO NC—C—Ng OOCH2C H2H2 HCH2COOH Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 分析化学 简称EDTA或EDTA酸，白色无水粉末，不吸潮， 难溶于水(22℃，0.2g/100mL水)，也难溶于酸 或有机溶剂，易溶于氨或氢氧化钠。 通常将其制备为钠盐，即乙二胺四乙酸二钠盐 Na2H2Y·H2O),白色结晶粉末，溶解度大大增加， (22℃，11g100mL水)，饱和溶液浓度0.3molL1。 分析化学 2.EDTA的解离平衡 当EDTA溶于强酸时，两个羧基可以再结合两个质 子，形成H6Y2+,相当于六元弱酸，有六级解离平衡。 H6Y2+-H*+HsY* K2=1.3×101=10-0.9 HY÷H+H4Y Ka=2.5×102=101.6 H4Y产H+H3Y K4,=1.0×102=10-2.0 H3Y-H*+H2Y2- Ka4=2.14×103=102.67 H2Y2-H++HY3 Ka=6.92×107=10-6.16 HY3H+Y K=5.50×1011=1010.26 分析化学