5.2铬酸钾指示剂法测定条件的选择（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

铬酸钾指示剂法测定条件的选择 指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算，化学计量点时： [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 1. 理论计算 一、指示剂的用量 流动相和固定相 加入铬酸钾指示剂以 510-3 mol/L为宜。 通常50～100ml总反应液中加入5%的铬酸钾指示液1～2ml [CrO42- ]太大，终点提前; CrO42-黄色干扰 [CrO42- ]太小，终点滞后。 2. 实验确认 流动相和固定相 在中性或弱碱性中进行（pH6.5～10.5） 1. 强酸性溶液中 2. 强碱性溶液中 [CrO42-] 降低，终点推迟 氧化银黑色沉淀，影响比色 硝酸银消耗增多，结果偏高 二、溶液的酸碱度 流动相和固定相 预处理： 溶液酸性较强，用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，用硝酸中和 3. 氨碱性的溶液中 形成银氨配离子，滴定终点推迟。 如有NH4+存在，pH为6.5 ～ 7.2 流动相和固定相 减少误差的方法：滴定时应充分振摇。 生成的卤化银沉淀吸附卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差。 缺点：铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐。 三、吸附的影响 流动相和固定相 四、干扰离子的影响 凡是能与Ag+或CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离或掩蔽。 例如： PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能与Ag+生成微溶化合物 Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀 流动相和固定相 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 指示剂：K2CrO4 指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10  10-12 滴定条件：pH 6.5～10.0 学习小结 流动相和固定相 8 通过本小节的学习，你能否指出铬酸钾指示剂法存在的优、缺点？ 流动相和固定相 THANK YOU $$