6.1.1氧化还原指示剂类型（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

、 氧化还原指示剂类型 1 在氧化还原滴定中，能够只是在计量点附近颜色变化的物质称为氧化还原指示剂。根据指示剂的性质可以分为以下几类。 1、自身指示剂 2、特殊指示剂 3、氧化还原指示剂 4、不可逆指示剂 5、外指示剂 （1）自身指示剂 在氧化还原滴定中，有些滴定液或待测组分本身氧化态和还原态颜色明显不同，滴定时无需另加指示剂，可以利用其两种颜色的变化指示滴定终点，这类指示剂称为自身指示剂。 KMnO4 例如： 在酸性介质中，用紫红色的KMnO4测定无色或浅色的还原剂（H2O2、H2C2O4）溶液时,在反应中KMnO4被还原为近似于无色的Mn2+，在化学计量点之后微量的KMnO4可使溶液呈现微红色，表示已经到达了滴定终点。 KMnO4的浓度为2╳10-6mol/L时，就可以见到溶液呈现微红色。 实验表明： （2）特殊指示剂 本身不具有氧化还原性质，但可以与滴定液或被测物质的氧化态或还原态作用产生特殊的颜色，从而指示滴定终点，这类指示剂称为特殊指示剂。 淀粉 例如： 碘量法中常用淀粉做指示剂，因为有I2存在时，淀粉遇碘显深蓝色，反应可逆且灵敏，即使碘的浓度在10-6~10-5mol/L，亦能观察到溶液中的蓝色。 请把下面视频声音消除。 淀粉在使用时应注意： ①应选取可溶性直链淀粉临用新制。 久置易腐败、失效，而支链淀粉吸附I2形成的紫红色产物不稳定。 ②应在常温使用。 高温会使灵敏度下降。 ③应在弱酸性溶液中使用。   氧化还原指示剂本身是一类弱氧化剂或弱还原剂，其氧化态与还原态具有不同的颜色。在化学计量点附近，指示剂发生氧化或还原反应，氧化态与还原态发生相互转变，而引起溶液颜色的改变，从而指示滴定终点。 （3）氧化还原指示剂 指示剂 颜色 还原态 氧化态 次甲基蓝 无色 蓝色 二苯胺 无色 紫色 二苯胺磺酸钠 无色 紫红 邻苯氨基苯甲酸 无色 紫红 邻二氮菲亚铁 红色 浅蓝 硝基邻二氮菲亚铁 紫红 浅蓝 常用的氧化还原指示剂 氧化还原滴定中，滴定剂和被滴定的物质常常是有色的，反应前后观察到的颜色变化是离子颜色和指示剂颜色的混合色，故选择指示剂时应注意终点前后颜色的变化是否明显。 例如，用重铬酸钾溶液滴定Fe2+时，常选用二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定终点时，溶液由亮绿色变为紫红色，颜色变化十分明显。 Fe2+ 指示剂 Fe3+ Cr3+ 有些物质在过量氧化剂存在时会发生不可逆的颜色变化以指示终点，这类物质称为不可逆指示剂。 （4）不可逆指示剂 例如，在溴酸钾法中，过量的溴酸钾在酸性溶液中能析出溴，而溴能破坏甲基橙或甲基红的呈色结构，以红色消失来指示终点。 指示剂不直接加入被滴定的溶液中，而在化学计量附近用玻璃棒蘸取少许溶液在外面与指示剂接触来判断终点，称为外指示剂。 （5）外指示剂 例如，亚硝酸钠法中的外指示剂多用碘化钾-淀粉指示剂。 氧化还原指示剂的作用原理是（ ） 课堂练习 A. 与被测氧化剂或还原剂结合而发生颜色变化 B. 在滴定过程中因被氧化或被还原而发生结构变化，引起颜色变化 C. 稍过量的指示剂将溶液染色 D. 因为溶液的酸碱性发生变化，而引起颜色的变化 特殊指示剂 自身指示剂 酸碱指示剂 B 谢 谢 16 $$