5.1.1非水酸碱滴定法（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

一月 24 1 非水滴定法： 在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法： 在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶液的酸碱滴定法 一月 24 2 两种酸碱滴定法对比 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 一月 24 3 两种酸碱滴定法对比 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围 一月 24 4 一、溶剂的分类 二、溶剂的性质 三、溶剂的选择 第一节 非水酸碱滴定法基本原理 一月 24 5 一、溶剂的分类 A. 质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂 B.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 C.混合溶剂 6 A、质子性溶剂 1.酸性溶剂 具有较强的给出质子能力的溶剂 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 2.碱性溶剂 具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 3.两性溶剂 既易给出质子、又易接受质子的溶剂 例如：甲醇，乙醇，异丙醇 一月 24 7 B、无质子性溶剂 1.显碱性的非质子性溶剂 具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。 例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 一月 24 8 B、无质子性溶剂 2.惰性溶剂 既不能给出又不能接受质子的溶剂，也无形成氢键的能力。 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳 特点：不参加酸碱反应 作用：常与质子溶剂混用，溶解、分散、 稀释溶质 一月 24 9 二、 溶剂的性质 （一）溶剂的酸碱性 （二）溶剂的离解性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 一月 24 10 （一）溶剂的酸碱性 1. 几种物质溶解时所用的溶剂相同 酸碱性取决于溶质本性：给出或接受H＋的能力 例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强 原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出质子的能力弱，表现出弱酸性。 一月 24 11 结论 物质酸碱性的强弱具有相对性，不仅与物质本身的性质有关，而且与溶剂的性质有关; 碱性溶剂可使弱酸的酸性增强； 酸性溶剂可使弱碱的碱性增强。 因此选择不同酸碱性的溶剂，达到增强物质酸碱强度的目的。 （一）溶剂的酸碱性 一月 24 12 (二)溶剂的离解性 1.质子自递反应 酸的离解 ] [ ] ][ [ SH S H K SH a - + = 碱的离解 ] ][ [ ] [ 2 + + = H SH SH K SH b SH H ++ S- SH＋H + SH2＋ 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 一月 24 13 (二)溶剂的离解性 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S- 或溶剂质子自递反应 共轭酸碱对1 溶剂合质子 SH b SH a 2 2 2 s K K ] SH [ ] S ][ H [ ] H ][ SH [ ] SH [ ] SH [ ] S ][ SH [ K × = × = = - + + + - + 质子自递常数 一月 24 14 (二)溶剂的离解性 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 醋酸溶液中 HAC + HAC H2AC+ + AC- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH 2+ + C2H5O- 14 pK w = 10 . 19 pK s = 45 . 14 pK s = 14 w s 10 0 . 1 ] OH ][ H [ K K - - + × = = = 20 5 2 2 5 2 s 10 9 . 7 ] O H C ][ OH H C [ K - - + × = = 15 2 s 10 6 . 3 ] Ac ][ Ac H [ K - - + × = = 一月 24 15 (二)溶剂的离解性 小结 溶剂的Ks越小，突跃范围越大，滴定终点越敏锐，滴定准确度提高 一月 24 16 （三）溶剂的极性 例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25） 中酸性强 结论2： 同一溶质，在其他性质相同而极性不同的溶剂中，由于离解的难易程度不同而表现出不同的酸碱强度 结论1： 溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑ 一月 24 17 三、溶剂的选择 1.选择的溶剂应能使试样溶解。(相似相溶) 2.选择的溶剂应能增强试样的酸性或碱性。 3.无副反应 4.选择自身离解常数小的弱极性溶剂，有利于滴定反应进行完全，增大滴定突跃范围。 5.选择的溶剂应有一定的纯度、无毒性、粘度小、挥发性低、价廉、安全、易于精制和回收 $$