第七章 重量分析法和沉淀滴定法（课件）-《分析化学》第二课时同步教学（国防大学出版社）

第二节 沉淀滴定法 沉淀滴定法和重量分析法 一、沉淀滴定法概念 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。例如: AgNO3 + NaCl = AgCl↓+ NaNO3 生成难溶性银盐的滴定方法称为银量法，包括3种。 Ag+＋ Y- AgY↓ （Y-：Cl-、Br-、I-、SCN-等离子） 莫尔（Mohr）法：用K2CrO4作指示剂，直接测定氯化物和溴化物的银量法。 佛尔哈德（Volhard）法：用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的银量法。 法扬司（Fajans）法：用吸附指示剂的颜色变化指示滴定终点的银量法。 第二节 沉淀滴定法 二、银量法基本原理 AgNO3 Cl- 莫 尔 法 Ag+ NH4SCN 佛 尔 哈 德 法 Ag+＋Cl- AgCl↓(白色) 2 Ag+＋CrO42- Ag2CrO4↓(砖红色) Ag+＋SCN- AgSCN↓(白色) Fe3+＋SCN- Fe(SCN)2+ (红色) 莫尔法 佛尔哈德法 指示剂 K2CrO4 NH4Fe(SO4)2 滴定剂 AgNO3 AgNO3NH4SCN 反应介质 中性、微碱性 酸性（HNO3） 测定物质 Cl- 、 Br- Ag+ 、 Cl- 、 Br-、 I- 测定Cl-时，防止AgCl转化为AgSCN，加入硝基苯阻止转化反应发生 莫尔法 和佛尔哈德法比较 第二节 沉淀滴定法 法扬斯法原理 指示剂: 吸附指示剂，Cl-（荧光黄） Br-、 I- （曙红） b .滴定剂:AgNO3 终点前（AgCl）Cl-（FI-）（黄绿色） 终点后（AgCl）Ag+（FI-）（淡红色） 注意：(1)卤化银对吸附指示剂的吸附能力大小顺序： I>二甲基二碘荧光黄>Br>曙红>Cl>荧光黄 (2)中性，弱碱性或很弱的酸性(HAc)。 (3)为防止AgX沉淀凝聚，要加糊精或淀粉溶液保护。 1. AgNO3标准溶液的配制和标定 AgNO3可得基准试剂，故可用直接法配制之。非基准物质AgNO3需用标定法配制之，用莫尔法(NaCl)标定。 2. NH4SCN标准溶液的配制和标定 NH4SCN一般无基准试剂，故需用标定法配制之，用佛尔哈德法(AgNO3)标定。 三、标准溶液的配制 第三节 重量分析法 沉淀滴定法和重量分析法 根据生成物的重量或重量的变化来确定被测组分的含量 的方法。 恒重：指样品连续两次干燥或灼烧后称得的重量之差小 于0.3 mg。 第三节 重量分析法 一、重量分析法基本概念 二、重量分析法分类 当被测组分具有挥发性，或者能够转变为可挥发的物质时，可将样品加热，使被测组分逸出，根据样品质量减少，或用吸收剂将逸出的物质吸收，根据吸收剂质量的增加来计算被测组分的百分含量。如：结晶水含量的测定，中草药灰分的测定等。 1.挥发法 2.萃取法 利用被测组分在两种互不相溶的溶剂中溶解度不同，使它从原来的溶剂中定量地转入作为萃取剂的另一种溶剂中，至后将萃取剂蒸干，称量干燥萃取物的质量，根据萃取物的质量计算被测组分的百分含量。 3.沉淀法 将被测组分从溶液中沉淀，根据沉淀的质量计算被测组分含量的定量分析法，称为沉淀重量法。 一般步骤：样品的称取和溶解，沉淀的制备及过滤、洗涤、干燥、灼烧、沉淀的称量与分析结果的计算。 取样 测定 数据处理 试样分解 第三节 重量分析法 样品的称取和溶解 取样应具有代表性，取样量要根据样品中被测组分的含量和沉淀的性质来决定。样品应选适当的溶剂溶解，需加热时应在水浴石棉网上小心加热溶解。 选用适当的沉淀剂，将被测组分从样品中沉淀出来。 对沉淀的要求 (1)沉淀溶解度要小 沉淀剂要稍过量，保证被测组分沉淀完全。 (2)沉淀要纯净 共沉淀是影响沉淀纯净的主要因素。在热稀溶液中，制得较大颗粒的晶形沉淀，可减少吸附杂质。 沉淀的类型 晶形沉淀和非晶形沉淀。晶形沉淀的形成主要是因为晶核定向排列速度快，而离子聚集为晶核慢引起的。颗粒大，溶解度大，不易形成胶体，如BaSO4沉淀；而非晶形沉淀，颗粒小，呈胶体状态溶解度小，如Fe2O3·nH2O沉淀。 第三节 重量分析法 沉淀的条件 沉淀形态 沉淀形成条件 晶体沉淀 热溶液 缓慢加入沉淀剂并搅拌 陈化 稀溶液 无定形沉淀 浓溶液 热溶液 加入一定量的电解质 趁热过滤，不必陈化 沉