第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第一节 氧化还原平衡 对于任意一个电极反应 a Ox + ne- b Red 该电对的电极电势的能斯特方程 一、能斯特方程 氧化还原滴定法 或 应用能斯特方程时注意的问题： （1）方程式中的[Ox]和[Red] 包括了参加电极反应的其他物质。 （2）电极中氧化型或还原型物质是固体、纯液体或稀溶液中的溶剂时，不必列入能斯特方程中。 Zn2+ + 2e Zn （3）在电对中，如果氧化型或还原型物质的系数不是1，则[Ox]或[Red]要乘以与系数相同的方次。 I2 + 2e 2I- （4）如果电对中的某一物质是气体，它的浓度用气体分压来表示。 Cl2 + 2e 2Cl- 二、影响氧化还原平衡的因素 例1 已知电极反应 ＝ +0.771V 求下列情况的 （1） 2mol·L-1， 1mol·L-1 （2） 1mol·L-1， 0.01mol·L-1 。 =0.771+0.0592 =0.789（V） =0.771+0.0592 =0.889（V） 氧化型物质的浓度增大或氧化型物质的浓度减小，则 越大。 氧化还原滴定法 1．浓度对电极电势的影响 已知电极反应 MnO4- + 5e + 8 H+ Mn2+ + 4H2O （1） 10mol·L-1（2） 0.01mol·L-1 ，其他浓度为1mol·L-1 =1.60（V） = = 1.51 =1.32（V） = 1.51 = 酸度越高或pH越小，则 越大；反之，酸度越低或pH越大，则 越小。 2．酸度对电极电势的影响 3．沉淀剂对电极电势的影响 当电对中的氧化型或还原型物质发生沉淀反应时，都会引起它们的浓度发生变化，从而改变 值。 第二节 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 分类 根据选用的指示剂不同可分为： （1）自身指示剂法 （2）专属指示剂法 （3）其他氧化还原指示剂法 根据标准溶液不同，又分为： （1）高锰酸钾法；（2）重铬酸钾法；（3）硫酸铈法；（4）碘量法；（5）亚硝酸钠法。 一、氧化还原滴定法的基本原理 1．高锰酸钾法 （1）高锰酸钾法的基本原理 + 8H+ + 5e 5Mn2 + + 4H2O 高锰酸钾法通常在强酸性溶液中进行，以KMnO4为标准溶液，自身指示剂的氧化还原滴定法，例如： 2MnO4-+ 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O （2）滴定条件 酸度：H2SO4（0.5～1 mol·L-1）。 指示剂：自身指示剂，终点是无色变为淡红色。 （3）滴定方式 直接滴定法：测定还原性较强的物质，如C2O42-、Fe2+； ①温度75～85℃ ②酸度H2SO4 ③滴定速度开始缓慢，中间快，终点慢；④终点判断：稍微过量呈粉红色，滴定至30s不褪色。 返滴定法：测定氧化性物质，如测定MnO2 含量； 间接滴定法：测定非氧化还原性物质，如Ca2+含量测定。 二、氧化还原滴定法原理 3.被测物质（基准物） 4.滴定条件 5.指示剂及终点 6.计算公式： 1.标准溶液： 2.滴定反应： 是利用I2的氧化性或I-的还原性进行氧化还原滴定的分析方法。 I2 + 2e 2I- （1）直接碘量法（碘滴定法） 用I2作标准溶液直接滴定，用于测定还原性物质的含量，例如，S2O32-、SO32-、Sn2+、Vitc等。 直接碘量法在弱酸性（HAc，pH=5 ）、中性或弱碱（Na2CO3，pH=8）性溶液中进行。 氧化还原滴定法 2.碘量法 （2）间接碘量法（滴定碘法） 利用I-的还原性，先将I-与 〉 的氧化性物质作用析出定量的I2，然后再用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，从而测定氧化性物质的含量。 间接碘量法应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 氧化还原滴定法 （3）碘量法误差来源及采取的措施 误差来源： I2易挥发； I-易被氧化。 采取措施： 防止、减少I2挥发