第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时（ 化学工业出版社第三版）

分 析 化 学 Analytical Chemistry 用0.1000mol/LNaOH标准溶液 滴定0.10mol/LH3PO4 Ka1=7.6×10-3，cKa1≥10-8 Ka2=6.3×10-8，cKa2 ≈ 10-8 Ka3=4.4×10-13，cKa3<10-8 多元酸的滴定 一、磷酸的滴定 分析化学 第五章酸碱滴定 pH=4.70，指示剂：甲基红 pH=9.66，指示剂: 百里酚酞 mol/L mol/L 1. sp1 2. sp2 二、多元酸碱分步滴定判别式 ΔpH=±0.2，|Et|≤0.3% 直接准确滴定判别式：cKa≥10-8 分开滴定的判别式：Ka1/Ka2≥105 1. Ka1/Ka2≥105 ，cKa1≥10-8，cKa2≥10-8， 二元酸可被分步滴定，两级离解H+均可准确滴定，2个pH突跃，2个滴定终点 2. Ka1/Ka2≥105，cKa1≥10-8，cKa2＜10-8， 二元酸可被分步滴定，但只第一级离解的H+可准确滴定，1个pH突跃，1个滴定终点 3. Ka1/Ka2＜105，cKa1≥10-8，cKa2≥10-8, 二元酸不能被分步滴定，只能被一次滴合量 4. Ka1/Ka2＜105，cKa1≥10-8，cKa2＜10-8， 该二元酸不能被滴定 强酸(碱)的滴定误差 强酸滴定强碱 强碱滴定强酸 终点误差 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 弱酸(碱)的滴定误差 双指示剂法 第九节 酸碱滴定法应用 一、混合碱的分析 动画 H2CO3 = H+ + HCO3 - pH1=8.31 HCO3 - = H+ + CO3 2- pH2=3.90 NaOH Na2CO3 HCl H2O NaHCO3 酚 酞 HCl H2CO3 酚 酞 NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 +NaCl NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O 甲基橙 甲基橙 酸碱滴定法应用 1. 双指示剂法 一、混合碱的分析 （纯碱混合碱） 练习：双指示剂法定性分析 某混合碱溶液，可能含有NaOH，Na2CO3 ，NaHCO3 中一种或几种，判断混合碱组成？ 黄色 橙色 V2 甲基橙 红色 微红色 V1 酚酞 NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaCl NaHCO3 NaHCO3 H2CO3 HCl HCl NaHCO3和Na2CO3 NaOH和Na2CO3 Na2CO3 NaOH NaHCO3 V1≠0，V2=0 V1=0，V2≠0 V1=V2≠0 V1＞V2 V1＜V2 2. BaCl2法 第一份 第二份 练习：双指示剂法定性分析 1. V1≠0，V2=0 2. V1=0，V2≠0 3. V1=V2≠0 4. V1＞V2 5. V1＜V2 用BaCl2法分析纯碱混合碱 试分析与烧碱混合碱的分析过程一样吗 作业： 练习： 分析化学 第五章酸碱滴定 二、极弱酸（碱）的滴定 强化法：利用化学反应将极弱酸变为较强酸 Eg: H3BO3（Ka = 5.8×10-10） H3BO3 + 甘油→ 甘油硼酸 （ Ka = 10-6 ） ←碱标准溶液接滴定 指示剂：酚酞 酸碱滴定法应用 二、铵盐的测定 NH4+，Ka＝5.5×10-10 直接准确滴定判别式：cKa≥10-8 4NH4+ + 6HCHO ＝ (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O Ka′＝7.1×10-6 用NaOH标准溶液滴定，酚酞做指示剂 1. 强化法 2. 蒸 馏 法 (NH4)2SO4 加热蒸馏 NH3↑ 定量HCl标液 NaOH标液返滴 过量浓NaOH 吸收 剩余HCl 甲基红 3. 凯氏定氮法 蛋白质 硫酸和硫酸钾 消解 适用于蛋白质、尿素等有机化合物中氮的测定 (NH4)2SO4 加热蒸馏 NH3↑ 定量HCl标液 NaOH标液返滴 过量浓NaOH 吸收 剩余HCl 甲基红 凯氏定氮装置图 12MoO42- + 2NH4+ +H3PO4 + 22H+ = (NH4)2HPO4•12MoO3•H2O↓+ H2O (NH4)2HPO4•12MoO3•H2O + 27OH- = PO42- + 12MoO42- + 16H2O + 2NH3 四、无机磷的测定 五、硅的测定