5.2氧化还原滴定（课件）-《分析化学》同步教学（高教版）

氧化还原滴定 氧化还原滴定 一、氧化还原滴定法： 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物 氧化还原滴定 教学指导： 氧化还原滴定法的分类及其指示剂的特点。 高锰酸钾法的特点及应用。 重铬酸钾法的特点及应用。 碘量法的特点（直接碘量法和间接碘量法）。 碘量法误差来源及其应用。 氧化还原滴定曲线 1 滴定终点的确定 2 氧化还原滴定法的分类 3 目录 CONTENTS 氧化还原 滴定曲线 Redox titration curve 1 氧化还原滴定曲线 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ E / V 突 跃 1.26 1.06  1.06邻二氮菲亚铁 0.86  0.89 邻苯氨基苯甲酸  0.85 二苯氨磺酸钠 1.44 0.68 T/% 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位(或标准电位)相差的大小有关。 电位差越大，滴定突跃越长，电位差越小，滴定突跃越短。 Ce4+ 滴定 Fe2+时，电位突跃为0.86-1.26V，化学计量点的电位为1.06V，选邻二氮菲亚铁为指示剂。 整个曲线基本对称。 滴定终 点的确定 Determination of the titration endpoint 2 滴定终点的确定 自身作指示剂（高锰酸钾标准溶液） 专属指示剂（淀粉） 氧化还原指示剂（亚甲基蓝、二苯胺磺酸钠） 滴定终点的确定 (1) 自身指示剂 标准溶液或被滴物质本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例：KMnO4 （观察到紫色的浓度为2×10－6mol·L-1） 滴定终点的确定 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物产生特殊的颜色. 例：淀粉 + I3- ( 1 ×10－5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3＋→ FeSCN2+ （1 ×10－5 mol·L-1可见红色络合物） (2) 特殊指示剂 滴定终点的确定 [H+]=1mol·L-1 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 E’  (V) 指示剂 (3) 常用氧化还原指示剂 氧化还原 滴定法的分类 Classification of redox titration 3 氧化还原滴定法的分类 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 （根据所用标准溶液划分） 氧化还原滴定法的分类 14 高锰酸钾法（标准溶液KMnO4） 重铬酸钾法（标准溶液K2Cr2O7） 碘量法（标准溶液I2和Na2S2O3 ） 溴酸钾法（标准溶液KBrO3和KBr ） 氧化还原滴定法的分类 一、高锰酸钾法 在强酸性溶液中氧化性最强 E＝1.51V，产物为Mn2＋； MnＯ４-＋8H＋ ＋5e = Mn2＋＋4H２O 注意：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性）和盐酸（Cl-有还原性） 测定：H2O2, 1、方法简介 氧化还原滴定法的分类 一、高锰酸钾法 在弱酸性或弱碱性中， E° ＝0.588V，产物为MnO２； 在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４2-。 可直接或间接测定有机物。 MnO4- + e MnO4 2- MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 1、方法简介 氧化还原滴定法的分类 不能直接配制原因： 纯度仅为99%，含有杂质； 蒸馏水中常含有还原性物质； 配制方法： 称取稍多于计算用量 的KMnO4 → 溶解→