8.4电位滴定法（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

分析化学 电化学分析法 Gas Chromatography 电位滴定法 电位滴定原理 确定滴定终点的方法 电位滴定仪 仪器的维护保养 应用示例 学习目标 熟悉 了解 电位滴定测定技术 电位滴定法在食品药品方面的应用 一、电位滴定原理 电位滴定法 电位滴定法（potential titration）是将电极系统（指示电极和参比电极）与待测溶液组成原电池，根据滴定过程中电极电位的突跃来指示滴定终点的滴定分析法。 随着滴定液的加入，滴定液与待测液发生化学反应，使待测离子的浓度不断降低，因而指示电极的电位也相应发生变化。 基本装置 毫伏电位计 电磁搅拌器 磁拌子 滴定管 甘汞电极 指示电极 滴定杯 被测液 一、电位滴定原理 电位滴定法与滴定分析法的主要区别在于确定终点的方法不同。前者是通过电池电动势的突变来确定终点，后者是通过指示剂颜色的转变来指示终点。因此，电位滴定法终点确定无主观性，不存在观测误差，结果更准确。可进行浑浊液、有色液和缺乏合适指示剂的样品溶液的滴定。易实现连续、自动和微量分析，可用于弱酸或弱碱的离解常数、配合物稳定常数等热力学性质的测定。 特点 二、确定滴定终点的方法 进行电位滴定时，记录加入滴定剂的体积和相应的电动势。电位滴定数据的处理方法，如表所示： 二、确定滴定终点的方法 作图法 E-V曲线法 以表中滴定剂体积V为横坐标， 电池电动势为纵坐标作图，得到一条E-V曲线，如图 (a)所示。此曲线的转折点（拐点）所对应的体积即为化学计量点的体积。 二、确定滴定终点的方法 如图(b)所示。该曲线可看作E-V曲线的一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应的体积即为化学计量点的体积。 △E/△V- 曲线法 △2E/△V 2-V 曲线法 如图 (c)所示。曲线上△2E/△V 2为零时所对应的体积，即为化学计量点的体积。 二、确定滴定终点的方法 用内插法计算化学计量点 在化学计量点附近，滴定液近似直线段，故在实际工作中常不做图，利用内插法计算滴定终点体积。 式中       为滴定终点体积；       为曲线过零前某点的体积；       为曲线过零后某点的体积；                       为曲线过零前的二级微商值；                        为曲线过零后的二级微商值。 二、确定滴定终点的方法 用内插法计算化学计量点 利用表中的数据，用内插法计算化学计量点时消耗的滴定液体积为多少ml？ 从表查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商Δ2E/ΔV 2 = 4400。加入24.40ml滴定剂时，Δ2E/ΔV 2 =－5900。设化学计量点（Δ2E/ΔV 2 = 0）时，加入滴定液的体积为，则按下式进行比例计算： 解 V= 24.34 m1 三、电位滴定仪 基本装置 自动电位滴定仪 毫伏电位计 磁拌子 滴定管 甘汞电极 指示电极 滴定杯 被测液 电磁搅拌器 四、仪器的维护保养 1.电位滴定仪维护 置于清洁、干燥、阴凉处； 不使用时，短路插头应置于电极接头处； 仪器使用环境温度及滴定液温度不得超过35℃ 每次使用前都应自动清洗和排空滴定管路原存放液体； 分析结束后排空计量管液体，并清洗； 长期未用或需更换滴定液时，可采用纯化水或乙醇多次清洗滴定管单元及管路。 2.滴定管路和电极清洁维护 3.电极维护保养 五、应用示例 在《中国药典》2020年二部中有187种原料药及其制剂采用电位滴定法进行含量测定。 滴定方法 电极系统 备注 水溶液氧化还原法 铂-饱和甘汞 铂电极用加有少量三氯化铁的硝酸或用铬酸清洁液浸洗。 水溶液中和法 玻璃-饱和甘汞 饱和甘汞电极套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液。玻璃电极用过后立即清洗并浸在水中保存。 非水溶液中和法 玻璃-饱和甘汞   水溶液银量法 银-玻璃 银电极可用稀硝酸迅速浸洗。 银-硝酸钾盐桥-饱和甘汞   烃氢置换法 玻璃-硝酸钾盐桥-饱和甘汞   硝酸汞电位法 铂-汞-硫酸亚汞 铂电极可用10%（g/mL）硫代硫酸钠溶液浸泡后用蒸馏水清洗。汞-硫酸亚汞电极用稀硝酸浸泡后用蒸馏水清洗。 六、电位滴定法实例 硝酸汞电位法测定青霉胺的含量 示例 测定原理 青霉胺 二青霉胺络汞 青霉胺络汞 二青霉胺络汞 2份青霉胺反应掉2份硝酸汞 青霉胺与硝酸汞按物质的量之比为1:1进行定量计算 六、电位滴定法实例 测定技术 取本品约0.15g（如0.1502g），精密称定，加pH=4.6醋酸盐缓冲液100ml溶解并稀释至刻度。 1 照电位滴定法