7.2.1碘量法 （课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

氧化还原 滴定法 氧化还原 滴定法 碘单质有什么性质？ 引 入 图片来自网络，仅用于课堂教学 知识目标 1.掌握碘量法的原理和所用的指示剂 2.了解碘量法的半电池反应 能力目标 学会根据不同的待测物种类，选择不同的滴定方式。 思政 素养目标 通过碘量法不同类型的学习，明白遇到具体情况要具体分析。 碘量法 基本原理 滴定条件 指示剂的选择 一、基本原理 碘量法是利用的氧化性或的还原性进行氧化还原滴定的方法，其半电池反应为： 因为I2在水中的溶解度很小（25℃时为0.0018mol/L），且易挥发，为增加其水溶性，通常将溶解到溶液中，此时在溶液中以配离子I3-的形式存在，其半电池反应为： I3-+2e 3I- I2是较弱的氧化剂，只能与较强的还原剂作用。I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用 I2+2e 2I- 1.直接碘量法 一、基本原理 凡电位比 低的强还原性物质，可用标准溶液直接滴定，这种滴定方式称为直接碘量法。例如，碘滴定液与SO32-的反应。 I2+SO32-+H2O SO42-+2HI 利用直接碘量法还可以测定S2-、As2O3、S2O32-、Sn2+、Sb3+、维生素C等还原性较强的物质。 2.间接碘量法（两种情况） 一、基本原理 凡电位比 高的氧化性物质，可用I-还原，然后用Na2SO3标准溶液滴定置换出来的I2（置换滴定法），此方法可测定的氧化性物质有高锰酸钾、重铬酸钾、溴酸盐、过氧化氢、二价铜盐、砷酸、二氧化锰、葡萄糖酸锑钠等。 凡电位比 低的还原性物质，先与过量定量的I2标准溶液反应，待反应完全后，再用Na2SO3标准溶液滴定剩余的I2（剩余滴定法），此方法可测定的还原性物质有亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、无水亚硫酸钠、葡萄糖等。 课堂思考 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2Mn2++ 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 学会遇到不同待测物种类，选择不同的碘量法，即具体情况要具体分析。 二、滴定条件 1.直接碘量法 应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。如果pH>9，将会发生下列副反应： 3I2+6OH- IO3- + 5I- + 3H2O 2.间接滴定法 （1）应在中性或弱酸性溶液中进行，如在碱性溶液，会发生下列副反应： 3I2+6OH- IO3- + 5I- + 3H2O S2O32-+4I2+10OH- 2SO42- + 8I- + 5H2O 如果在酸性条件下，S2O32-会分解，I-易被氧气氧化。 S2O32-+2H+ S↓+SO2 + 2H2O 4I- +O2+4H+ 2I2+ 2H2O 二、滴定条件 2.间接滴定法 加入过量I-：一般为理论值2~3倍，使之与I2形成I3-，增大I2的水溶性，减少I2挥发； 1 在室温下进行：温度升高会加速I2挥发； 2 在碘量瓶中滴定：将过量I2与被测物放入碘量瓶中，密封一段时间，待其充分反应后，再用Na2SO3滴定； 3 快滴慢摇：剧烈摇动会加速I2挥发。 4 （2）防止I2挥发 三、指示剂的选择 碘量法常用淀粉作为指示剂，根据蓝色的出现或消失指示终点。淀粉指示剂应使用直链淀粉配制。配制时，加热时间不宜过长而且要迅速冷却，以免灵敏度降低。淀粉溶液易腐败，最好临用前配制，可加入少量ZnCl2或HgI2甘油等作为防腐剂，以延长使用时限。 间接碘量法 溶液蓝色消失 在滴定近终点时加入淀粉指示剂 直接碘量法 溶液出现蓝色 在滴定开始时加入淀粉指示剂 终点判断 小结 碘量法 基本原理 滴定条件 指示剂选择：淀粉 直接碘量法 间接碘量法 直接碘量法：酸性、中性或弱碱性 间接碘量法：中性或弱酸性；防止I2的挥发 直接碘量法：滴定前加入 间接碘量法：近终点前加入 $$