第八章含氮有机化合物《有机化学基础》重氮化合物与偶氮化合物同步教学（人卫版第4版）
2024-01-17
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普通
内容正文：
偶氮苯
偶氮化合物:
重氮化合物与偶氮化合物
重氮化合物:
氯化重氮苯
（一定以盐的形式存在）
一. 芳香伯胺的重氮化反应
反应物：芳香伯胺（两个特点同时满足）
反应条件：NaNO2,HCl（唯一）
干燥的重氮盐，一般极不稳定，受热或振动时易爆炸，需要保存在低温水溶液中。
重氮盐的性质：
具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。
苯重氮正离子的结构：
二. 重氮盐在合成中的应用（重点）
重氮盐的反应可以分两类：
失去N2的反应：取代反应
保留N2的反应：偶联反应
取代重氮基的反应是在芳环上引入F、Cl、Br、I、CN、OH、H的常用方法。
用于制备偶氮化合物
1）重氮基被氢原子取代
该反应在有机合成中用作去-NH2的方法。可巧妙地利用这一性质，在苯环上引入氨基和消去氨基，制备用其他方法合成不易得到或得不到的化合物。（“过河拆桥”）
反应试剂：H3PO2 （唯一）
HNO3
H2SO4
Fe
HCl
(CH3CO)2O
Fe
Br2
NaNO2 , H2SO4
0~5℃
H3PO2 , H2O
H2O
OH
-
例1
例2
例3
1
C
O
O
H
B
r
B
r
B
r
N
H
2
2）重氮基被羟基取代
反应试剂：酸、水、加热
例如：
例4
3）重氮基被卤素取代
例5
4）重氮基被氰基取代
由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸
例6
N
O
2
F
e
H
N
H
2
(
C
H
3
C
O
)
2
O
N
H
C
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C
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3
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3
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2
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2
S
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4
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2
H
S
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C
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O
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2
B
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B
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H
C
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N
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N
O
2
H
C
l
H
3
P
O
2
H
2
O
1、苯环上增加难以直接取代的官能团，例如-OH, -COOH
2、苯环上新增加的基团不符合基团定位规则
3、苯环上原有的取代基团消失，变为氢
考虑重氮盐的取代反应！！
对羟基偶氮苯（桔红色）
对二甲氨基偶氮苯（黄色）
重氮组分
偶合组分
5）偶联反应
由于空间效应的影响，反应主要发生在强供电基的对位，如对位被占据，则发生在邻位：
例：
甲基橙
苯型（黄色）
醌型（红色）
$$
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