第十章 羧酸及其衍生物（课件）《有机化学基础》羧酸衍生物同步教学（化学工业出版社第4版）

羧酸衍生物 Derivatives of Carboxylic Acid 羰基 醛基 酮羰基 羧基 羧酸 酰基 羧酸衍生物 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酰胺 酯 -NHR(Ar) -NR(Ar)2 烷(芳)氧基 酰氧基 氨基 取代氨基 一、羧酸衍生物的命名法 1）酰卤—酰基名+卤素名 苯乙酰氯 3-甲基丁酰溴 邻苯二甲酸酐 2）酸酐— 酸名+酐 酸名1+酸名2+酐 乙(酸)丙(酸)酐 丁二酸酐 乙酸酐 3）酯—酸名+醇的烃基名+酯 丙酸环己酯 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 乙二酸二甲酯 4）酰胺—酰基名+胺 乙酰胺 苯甲酰胺 N-甲基甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 例题 N-甲基邻苯二甲酰亚胺 二、羧酸衍生物的物理性质 ①状态：低级酰氯和酸酐是无色刺激性液体，高级酰卤和酸酐是无色固体；低级酯为有果香味的液体，常用作食品中的添加剂，高级酯是蜡状固体。酰胺多为高沸点固体，一般没有特别气味。 ②熔沸点：酰氯和酯熔沸点较低；酰胺熔沸点高（极性大）；酸酐熔沸点高（分子量大）。 ③水溶性：酰氯和酸酐不溶于水、低级易水分解。酯、酰胺微溶于水。它们均可溶于有机溶剂。 三、化学性质 + + 离去基团 亲核试剂 H2O、ROH、NH3 羧酸衍生物的化学性质主要体现为酰基的亲核取代反应，也可理解为酰基转移反应。 反应机理（加成-消除机理）： 第一步： + 负氧离子中间体 亲核加成 消除反应 + 第二步： 离去基团离去次序：Cl > RCOO > RO > NH2 - - - - 亲核取代反应活泼性: 酰氯 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 1）水解反应 + + + + + + + + HOH HOH HOH HOH （剧烈） （热） H+/OH - H+/OH - （时间长） 由羧酸衍生物回到羧酸 （极易） （易） （略难） （极难） 2）醇解反应 + + + + + + + + 醇的酯化反应（由醇制相应的酯） （极易） （易） （略难） （极难） 3）氨解反应 + + + + + + + + 胺的酰化反应（由胺制相应的酰胺） 氨解反应的反应活性大于水解和醇解 + ? 例题 4）酯的克莱森缩合(Claisen)缩合反应 + 乙酰乙酸乙酯（β-酮酸酯） + 酯的“羟醛缩合反应” + 例题 5）酰胺的特性 酰胺—中性 + （弱碱性） + （弱酸性） a.酸碱性 + + 酰亚胺 酰亚胺—弱酸性 b.酰胺与亚硝酸反应（生成羧酸） + + + 在P2O5、POCl3、SOCl2等试剂存在的条件下，加热酰胺可使其脱水转变为腈。此反应是制备腈的一种方法： c.酰胺的脱水反应（生成腈） 酰胺与溴或氯的碱性溶液作用，生成比酰胺少一个C的伯胺，这个反应被称为霍夫曼（Hofmann）降解反应。 d.酰胺的降解反应(常用于合成题制备胺类化合物) 反应条件同样为X2/NaOH，酰胺发生霍夫曼降解，醛酮发生卤仿反应。 $$