6.2碘量法（课件）-《分析化学》同步教学（高教版）

碘量法 1 碘量法概述 利用碘单质的氧化性和碘离子的还原性 由于碘和碘离子电对反应的可逆性好，副反应少，又有很灵敏的淀粉指示剂指示终点，碘量法的应用范围很广。 氧化还原滴定法要求 碘量法可分为直接碘量法和间接碘量法。 直接碘量法利用的是碘单质的氧化性，可以测定一些具有较强还原性的物质的含量。 间接碘量法则利用的是碘离子的还原性，可以测定一些具有较强氧化性物质的含量。 氧化还原滴定法采用措施 在滴定终点前，由于还原性待测物的过量，因此滴下来的碘标准溶液立即会被待测物反应带进，溶液中不存在游离的碘单质，溶液不变色。 达到滴定终点时，还原性待测物，刚好被滴加下来的碘液完全反应。 当淀粉遇上稍微过量的碘滴定液就会变蓝 根据消耗的碘滴液的量，可计算出还原性待测物的含量。 氧化还原滴定法采用措施 易挥发 难溶于水 怕光 怕热 怕有机物 一易、一难、三怕 氧化还原滴定法采用措施 强酸性溶液中滴定，生成的碘离子容易被空气中的氧气氧化生成碘单质，并使淀粉变色，导致终点提前。 在强酸性溶液滴定，淀粉指示剂也容易发生水解变成糊精，导致指示剂失效，终点不敏锐。 强碱性溶液中滴定，碘单质又容易与溶液中的氢氧根离子发生如下的歧化反应，额外消耗碘滴液，导致终点推迟。 综上所述，直接碘量法适合的溶液pH环境是弱酸性、中性、弱碱性这个范围 氧化还原滴定法采用措施 直接碘量的标准溶液为碘滴液 指示剂为淀粉 由于碘易升华不稳定并非基准物质且在水中的溶解度很小碘需溶解在过量的碘化钾溶液中，并加入少许盐酸配成，滴定液并保存在棕色试剂瓶中，用基准物质As2O3，标定其准确浓度，由于As2O3有剧毒，也就是俗称的砒霜，因此实验室常用硫代硫酸钠标准溶液来代替。 间接碘量法原理 利用碘离子的还原性，在氧化性待测物中加入过量的碘离子，定量氧化成碘单质，再用硫代硫酸钠作为标准溶液，滴定出第一步反应生成的碘的量，从而间接计算出待测物含量，因此又称为滴定碘法。 氧化还原滴定法采用措施 第一步 将过量的碘化钾加入到具有氧化性的待测物溶液中，使之完全反应，定量生成碘单质。 第二步 淀粉作为指示剂，溶液中含有第一步生成的碘单质，因此加入淀粉后，溶液呈蓝色，以硫代硫酸钠做标准溶液，滴定第一步生成的碘单质的量。 氧化还原滴定法采用措施 直接碘量的标准溶液为碘滴液，指示剂为淀粉由于碘易升华不稳定并非基准物质且在水中的溶解度很小，因此碘需溶解在过量的碘化钾溶液中，并加入少许盐酸配成，滴定液并保存在棕色试剂瓶中，用基准物质三氧化砷，标定其准确浓度，由于三氧化砷有剧毒，也就是俗称的砒霜，因此实验室常用硫代硫酸钠标准溶液来代替。 间接碘量法注意事项 淀粉指示剂加入过早，第一步生成的大量的碘单质会与淀粉结合，生成较为稳定的蓝色物质，导致这一部分碘单质就不易与接下来的硫代硫酸钠溶液反应，给滴定带来误差； 滴定临近终点时加入。 间接碘量法的标准溶液 标准溶液实际上是硫代硫酸钠溶液； 硫代硫酸钠溶液在空气中不稳定，易被氧化，非基准物质； 使用间接法配制； 并用重铬酸钾标定其准确浓度。 $$