第十章 羧酸及其衍生物（课件）《有机化学基础》第三课时同步教学（化学工业出版社第4版）

（一）羟基酸的分类和命名 第二节 取代羧酸 一、羟基酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被羟基取代后形成羟基酸，故羟基酸分子中既含羟基又含羧基。 根据羟基的不同，醇酸和酚酸； α-羟基酸 根据羟基与羧基的相对位置不同，醇酸又可分为 β-羟基酸 γ-羟基酸 ◆分类 ◆命名 醇酸的命名是以羧酸为母体，羟基作为取代基，用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ等标明羟基的位次。 酚酸是以芳香酸为母体，标明羟基在芳环上的位次。 羟基酸也常常用俗名。 α-羟基丙酸（2-羟基丙酸） 乳酸 α-羟基丁二酸 苹果酸 2-羟基苯甲酸 （邻-羟基苯甲酸） 水杨酸 3,4-二羟基苯甲酸 原儿茶酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 没食子酸或五倍子酸 （二）羟基酸的性质 ◆ 物理性质： ▲ 醇酸一般是晶体或黏稠状液体。易溶于水，溶解度比相应的醇或羧酸大，大多数醇酸具有旋光性。 ▲ 羟基酸的熔点比相应的羧酸高。 ▲ 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 ◆ 化学性质： 羟基酸兼有羟基和羧基，具有醇、酚和羧酸的通性。由于两个官能团的相互影响，又具有一些特殊的性质。 1.酸性 由于羟基的吸电子诱导效应，一般醇酸的酸性比相应的羧酸强，且羟基距离羧基越近，酸性越强。 酚酸的酸性受羟基的吸电子诱导效应、羟基与芳环的给电子共轭效应和邻位效应的共同影响，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而异。 2.氧化反应 醇酸分子中的羟基受羧基影响，比醇分子中的羟基更容易被氧化。 3.氧化反应 α-醇酸与稀硫酸共热时，分解生成甲酸和少一个碳的醛或酮。 邻位或对位酚酸，加热至熔点以上时，易分解脱羧，生成相应的酚。 4.脱水反应 醇酸受热不稳定，容易发生脱水反应。 脱水方式及其产物因羟基与羧基的相对位置不同而有所区别。 α-醇酸受热时分子间交叉脱水生成交酯。 （1）-醇酸 α-羟基丙酸 丙交酯 β-醇酸受热时分子内脱水生成α,β-不饱和羧酸。 （2）-醇酸 γ、δ-醇酸分子内脱水生成五元环或六元环状内酯。 （2）、-醇酸 γ-醇酸在室温下就可分子内脱去一分子水，生成稳定的γ-内酯。因此，游离的γ-醇酸常温下不存在，只有碱性条件下成盐后才稳定。 γ-丁内酯 γ-羟基丁酸钠 生成δ-内酯比γ-内酯困难，且生成的δ-内酯，易水解开环。 δ-内酯 δ-羟基戊酸 羟基与羧基相隔4个以上碳原子的醇酸加热，多发生分子间的脱水，生成链状聚酯。 （三）与医药有关的羟基酸及其衍生物 1. 乳酸 — -羟基丙酸 ◆无色黏稠液体，溶于水、乙醇和乙醚中，不溶于氯仿。 ◆乳酸具有消毒防腐作用。 ◆乳酸钙用作补钙剂；乳酸钠用作酸中毒的解毒剂。 2.苹果酸 — 羟基丁二酸 ◆ 天然的苹果酸为无色针状结晶，溶于水和乙醇。 ◆ 苹果酸多用于制药、糖果和饮料等。 ◆苹果酸钠可作为低食盐患者的食盐代用品。 3.酒石酸 — 2,3-二羟基丁二酸 ◆自然界存在的酒石酸为透明晶体，易溶于水。 ◆酒石酸可作食品的酸味剂。 4. 柠檬酸又称枸橼酸——3-羧基-3-羟基戊二酸 ◆ 柠檬酸为晶体，易溶于水、乙醇和乙醚等，酸味强。 ◆柠檬酸常是糖果、饮料的酸味剂和制药的重要原料。 ◆柠檬酸钠有防止血液凝固的作用，医学上用作抗凝血剂，其 镁盐是温和的泻剂，柠檬酸铁铵是常用的补血剂。 ◆柠檬酸是动物体内酶作用下的糖、脂肪和蛋白质代谢的中间 产物。 ◆水杨酸为无色针状晶体，熔点159℃，在79℃时升华，易溶于热 水、乙醇、乙醚和氯仿。 ◆水杨酸易被氧化、遇三氯化铁显紫红色，酸性比苯甲酸强、加热 易脱羧，具有酚和羧酸的一般性质。 ◆水杨酸具有杀菌防腐作用，其钠盐可作口腔清洁剂和食品防腐剂； ◆水杨酸的酒精溶液是治疗真菌感染引起的皮肤病的外用药； 5. 水杨酸又名柳酸 —邻羟基苯甲