第三章 醇酚醚（课件）-《有机化学基础》酚和醚同步教学（人卫版第三版）

一、酚的结构 酚羟基直接与芳环上sp2杂化的碳原子相连，氧原子上未共用的p电子对与苯环上π电子云形成p-π共轭体系。 羟基（-OH）直接与芳香环相连的化合物叫做酚，结构通式为Ar-OH。酚的官能团也是羟基，称为酚羟基。 第二节 酚 ●根据芳环上羟基数目不同，分为一元酚、二元酚和三元酚； ◆含有两个以上酚羟基的酚统称为多元酚。 二、酚的分类和命名 (一) 酚的分类 ●根据芳基的不同，可分为苯酚和萘酚等，其中萘酚因羟基位置不同，有α-萘酚和β-萘酚之分； (二) 酚的命名 酚的命名通常以酚为母体，多元酚或取代酚用阿拉伯数字邻、间、对(o-、m-、p-)等标明取代基的位次，并采取最小编号原则。 三、酚的性质 (一) 物理性质 一些常见酚的物理常数 名 称 熔点（℃） 沸点（℃） 溶解度 （g/100ml水） pKa 苯酚 43 181 9.89 9.86 邻甲苯酚 30 191 2.31 10.20 对甲苯酚 35.5 201.8 2.13 10.01 邻苯二酚 105 245 41 9.4 对苯二酚 170 286 7.27 10.0 1,2,3-苯三酚 133 309 49.2 7.0 1,3,5-苯三酚 218 升华 0.79 － α-萘酚 94 279 难溶 9.31 (二) 化学性质 1.弱酸性 2.酚醚的生成 3.酯的生成 4.与三氯化铁的显色反应 苯酚、间苯二酚遇三氯化铁溶液呈紫色，邻苯二酚、对苯二酚则显绿色，甲苯酚遇三氯化铁呈蓝色，1,2,3-苯三酚显棕红色。可作为酚的定性检验。 5.氧化反应 苯酚若用重铬酸钾的硫酸溶液氧化，则生成对苯醌。多元酚更易被氧化成醌类化合物。 6.苯环上的取代反应 (1)卤代反应 (2)硝化反应 ◆用水蒸气蒸馏的 方法就可以把以上 两种异构体分开。 (3)磺化反应 四、与医药学有关的酚类化合物 (一)苯酚 苯酚在医药上用做消毒剂，在苯酚固体中加入10%的水，即是临床所用的液化苯酚(又称液体酚)。0.03～0.05的苯酚水溶液可以消毒外科器械。 (二)甲苯酚（俗称煤酚） 煤酚杀菌力比苯酚强,难溶于水,易溶于肥皂溶液,故配制成0.47～0.53的肥皂溶液,称为煤酚皂溶液,俗称“来苏儿”(Lysol)。 (三)苯二酚 苯二酚具有邻、间、对三种异构体，邻苯二酚又名儿茶酚；间苯二酚又名雷琐辛；对苯二酚又名氢醌。其中邻苯二酚和对苯二酚易被氧化。 (四)麝香草酚 在水中溶解度很小，在医药上用作防腐剂、消毒剂和驱虫剂。 第三节 醚 一、醚的结构 醚氧原子为sp3杂化，C-O-C键角约为106.8°，醚具有极性。 醚可看作是醇或酚羟基中的氢被烃基取代的产物，也可看作是水分子中的两个氢原子被烃基取代后生成的化合物。 二、醚的分类和命名 (一) 醚的分类 醚可以分为单醚、混醚和环醚。 混醚：又称为不对称醚，指连在氧原子上的两个烃基不同，其通式为R-O-R、Ar-O-Ar或R-O-Ar。 环醚：烃基与氧原子形成环状结构，称为环醚。 单醚：又称为对称醚，指连在氧原子上的两个烃基相同，通式为R-O-R或Ar-O-Ar。 (二) 醚的命名 单醚：根据烃基名称，省略“基”字，直接称为“某醚”； 混醚：由小到大顺序先命名烃基，最后加个“醚”字；命名芳香混醚时，要把芳香烃基的名称放在脂肪烃基名称的前面。 CH3OCH3 CH3OCH2CH3 甲醚 二苯醚 甲乙醚 苯甲醚 ●系统命名法命名： 将较大的烃基当作母体，剩下的-OR部分(烃氧基)看作取代基。 环醚以烷为母体，称为环氧某“烷”，或按杂环命名。 三、醚的性质 (一) 物理性质 大多数醚在室温下为液体，有香味，醚分子间没有氢键，其沸点比相应的醇低，与分子量相当的烷烃相近。 (二) 化学性质 1. 烊盐的生成 2.醚键的断裂 3.过氧化物的形成 四、与医药学有关的醚类化合物 (一)乙醚 乙醚常用作有机溶剂和萃取剂。 久置会有过氧乙醚 生成，吸入少量对 呼吸道有刺激作用， 吸入过量能引起肺 炎和肺水肿。 (二)环氧乙烷 (三)冠醚 冠醚的大环结构中间留有“空穴”，氧原子上具有未共用电子对，可通过配位键与金属离子形成配合物。 第四节 硫醇和硫醚 (一) 硫醇结构和命名 硫醇的通式为R-SH，巯基（-SH）是硫醇的官能团，所以称为硫(代)醇。硫醇命名与相应的醇相似，只是在醇前面加一个硫字。 一