第三章 醇酚醚（课件）-《有机化学基础》醇同步教学（人卫版第三版）

醇、酚、醚 1.酚的共轭结构。 2.醇的脱水反应。 难点 1.醇、酚、醚的结构及命名。 2.醇、酚、醚的性质。 重点 重 点 难 点 第一节 醇 第二节 酚 第三节 醚 第四节 硫醇和硫醚 醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们也可以看作是水分子中氢原子被脂肪烃基或芳香烃基取代的衍生物。 一、醇的结构 结构特点：醇羟基(-OH)直接与饱和碳原子相连，羟基中的氧原子是不等性sp3杂化。 醇的定义：脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢被羟基取代后的产物。官能团：羟基(-OH)。 （一） 醇的分类 二、醇的分类和命名 1.按羟基所连的烃基不同，醇可以分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇(芳烃侧链上的氢原子被羟基取代的醇)。 ◆脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。 2.根据所连的碳原子种类不同，醇可分为伯醇(1º醇)、仲醇(2º醇)和叔醇(3º醇)。 伯醇 RCH2OH；仲醇 R2CHOH；叔醇 R3COH 。 3.根据所含羟基数目的多少，醇可分为一元醇、二元醇和多元醇等。 (二) 醇的命名 1.普通命名法 结构简单的醇，通常在“醇”前面加烃基的名称，“基”字一般可以省去。 2.系统命名法 这种命名法适合结构复杂的醇。其命名原则是： (1)选择含有羟基的最长碳链为主链，按照主链碳原子数称为某醇。 (2)主链编号从靠近羟基一端开始，使羟基的位次尽可能小。 (3)取代基的位次、数目、名称写在醇名称的前面。 不饱和醇命名：应选择含有羟基所连的碳原子和碳碳不饱和键在内的最长碳链作为主链，根据主链所含碳原子数称为“某烯(炔)醇”。编号时应使羟基的位次最小。 多元醇的命名：应选择连有羟基最多的碳链为主链。羟基的位次与数目写在“醇”的前面。 3.俗名 有些醇根据其来源或突出的性状而采用俗名。 乙醇常称为酒精，丙三醇称为甘油等。 命名下列化合物或根据名称写出结构式。 1. 2.2,2-二甲基-3-戊醇 课堂互动 低级醇为具有酒味的无色透明液体，中级醇为具难闻气味的油状液体，而12个碳原子以上的醇则为无臭无味的蜡状固体。 三、醇的物理性质 沸点：随着分子量的增加而升高，而且低级醇的沸点比分子量相近的烷烃的沸点高得多。 原因：醇含有羟基，分子间可通过氢键发生缔合，醇从液态的缔合状态变为气态单分子，要克服分子间范德华力，又要破坏氢键。 醇的物理常数 名 称 沸点(℃) 熔点(℃) 比重（20℃） 溶解度(g/100ml水) 甲醇 64.7 -97.8 0.792 ∞ 乙醇 78.5 -117.3 0.789 ∞ 正丙醇 97.4 -126.5 0.804 ∞ 异丙醇 82.4 -89.5 0.786 ∞ 正丁醇 117.3 -89.53 0.810 7-9 正戊醇 138 -79 0.814 2.2 环戊醇 141 -17 0.948 微溶 环己醇 161.1 25.1 0.962 0.360 苯甲醇 205 -15 1.040 4 乙二醇 197.5 -12.6 1.113 ∞ 丙三醇 290 18 1.261 ∞ 醇分子与水分子之间也能形成氢键，所以，低级醇(如甲醇、乙醇、丙醇)能与水以任意比例混溶。 (一) 与活泼金属的反应 由于烷基的给电子诱导效应，醇中氧原子上电子云密度比较大，所以醇的酸性比水弱。 四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由官能团羟基(-OH)所决定。 醇钠遇水则水解成醇和氢氧化钠： 不同类型的醇的反应活性顺序是： CH3OH ＞ 伯醇＞ 仲醇 ＞ 叔醇 (一) 与活泼金属的反应 (二) 与无机酸反应 1.与氢卤酸反应 不同氢卤酸及不同醇的反应活性顺序为： HI ＞ HBr ＞ HCl 烯丙醇、苄醇 ＞ 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇 ●卢卡斯(Lucas)试剂：由浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液。 2.与含氧酸反应 ◆与硝酸反应 ◆与硫酸反应 酯化反应：醇与酸作用，脱去一分子水所得的产物称为酯化反应。 (三) 脱水反应 1.分子内脱水 仲醇和叔醇发生分子内脱水时，遵循扎伊采夫规则，脱去含氢较少的β-C上的H，生成双键碳原子上带有较多烃基的烯烃。 2.分子间脱水 一定条件下，两分子醇之间可脱水生成醚。 较高温度时，利于分子内脱水生成烯烃，发生消除反应；较低的温度则有利于