第2章烃类—基础有机化合物《有机化学基础》二烯烃同步教学（科学出版社中职药剂二版）

第二节 二烯烃 　 二烯烃--分子中有两个碳碳双键的不饱和烃，称为二烯烃。 　二烯烃通式为: ,与炔烃通式相同。 CnH2n-2 1.积累二烯烃 两个双键连接在同一碳上,不稳定。 2.共轭二烯烃 两个双键之间有一单键相隔，共轭。 H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 3.隔离二烯烃 两个双键间有两个或以上单键相隔。 　　H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯 注意：中间C为sp杂化 一、二烯烃的分类和命名 共轭二烯烃-- 1,3-丁二烯结构: 二、 共轭二烯烃的结构 共轭二烯烃的结构: 共轭体系一般有三个显著特点： 一是键长平均化； 二是体系能量降低，稳定性明显增加； 三是当进行反应时，外界试剂的作用不仅能使一个双键极化,而且会影响到整个共轭体系，使整个共轭体系电子云变形，产生交替极化现象。 在共轭体系中，分子中原子间相互影响，使整个分子的电子云的分布趋于平均化，键长也趋于平均化，体系能量降低而稳定性增加，这种效应称为共轭效应。 三、共轭二烯烃的性质 (一)亲电加成 加成有两种不同的方式： 一种是发生在一个双键上的加成，称为1,2-加成； 另一种是试剂的两部分分别加到C1和C4两个碳原子上，称为1,4-加成。 (二)双烯合成 双烯合成又叫狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应，属于协同反应。其反应特点是共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的不饱和化合物发生1,4-加成反应，生成环状化合物。它在合成六元环状化合物方面具有重要意义。 四、天然存在的共轭多烯烃 β-胡萝卜素 （又称为维生素A原 ） 第三节 炔烃 　 炔烃--分子中含有碳碳叁键的不饱和烃，称为炔烃。 炔烃的通式--CnH2n-2 　　 官能团为: -CC- （一）叁键碳的sp杂化 一、炔烃的结构 叁键碳采取 sp杂化，形成同一直线的sp杂化轨。 乙炔分子是一个线形分子，四个原子都排布在同一条直线。 烷烃碳: sp3杂化 烯烃碳: sp2杂化 炔烃碳: sp杂化 （二）乙炔的结构 碳碳叁键是由一个  键和两个 键组成。 1.同分异构体 由碳链不同和叁键位置不同所引起的。由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。 由于叁键碳上只可能连有一个取代基,因此炔烃不存在顺反异构现象。 　　　　　　　 二、炔烃的同分异构体和命名 CH3CH2CH2C CH CH3CHC CH 1-戊炔 CH3 CH3CH2C CCH3 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 ２.炔烃的命名 炔烃的系统命名法与烯烃相似；以包含叁键在内的最长碳链为主链，按主链的碳原子数命名为某炔，代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前，侧链基团则作为主链上的取代基来命名。 含有双键的炔烃在命名时,一般先命名烯再命名炔. 碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则。 课堂练习 命名下列化合物： １. ２. CH3CH=CHCH2C≡CH CH3CH=CH2 参考答案 1.4-已烯-1-炔 2.丙烯 三、炔烃的物理性质 1.炔烃的物理性质和烷烃、烯烃基本相似。 2.低级的炔烃在常温下是气体，但沸点比相同碳原子的烯烃略高。 3.随着碳原子数的增加，沸点升高。 4.叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体。 5.炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。 四、炔烃的化学性质 (一) 加成反应 在铂或钯等催化剂的存在下，炔烃发生加氢反应，在 H2 过量时，可直接生成烷烃。 1.催化加氢 若分子内同时存在C≡C和C＝C时，催化加氢首先发生在C≡C上，这是与加卤素不同的。 2.与卤素的加成 由于炔烃的亲电加成活性比烯烃小，当分子内同时存在C≡C和C＝C时，