第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》 第3课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

氧化还原滴定 尊敬的各位领导，各位老师。我是湘南学院的曾凡花，主要负责分析化学这门课的理论和实验教学及改革。非常荣幸能有这个机会来向大家汇报以下我们学校开展分析化学实验教学的一些举措。前面几位专家都是教学一线富有教学经验，成果丰硕的教授，开展了非常先进的教学改革研究，也取得了非常好的教学效果，听了也是思路大开，醍醐灌顶。我呢是2016年下半年才从行政转岗开始从事分析化学的教学工作，资历尚浅，缺乏经验，今天在这里主要是向各位专家来学习的，在这里，我就班门弄斧，向大家汇报下这几年来我分析化学实验教学中的一些探索和尝试，说得不好或不对的地方，请各位批评指正。 分析化学是一门非常严谨，注重量的科学，应用范围非常广泛、密切联系实际，分析化学实验对学生理论知识运用，实践技能和综合能力的培养具有重要作用，也是这门学科服务社会的重要方式和手段，考虑到其应用性质以及我们在教学中的理念和方法，我今天汇报的主题是“经世致用、学赛融合”的分析化学实验综合改革 1 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他方法 注意要点 应用范围 原理 常用的氧化还原滴定法 KMnO4是一种常用的强氧化剂，固体为黑色，液体为紫红色，在不同的酸度下表现出不同的氧化性。 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 概述 强 酸： MnO4-+8H++5e-= Mn2++4H2O 弱酸、中性： MnO4-+2H2O+3e-= MnO2+4OH- 碱性： MnO4-+e-= MnO42- 酸性越强，其电对的 越大，氧化性越强。通常利用KMnO4的强氧化性进行滴定分析。 KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定，干扰严重 不宜在HCl介质中进行滴定 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 ① 称量KMnO4应稍多于理论计算量， 溶解在计算量体积的溶剂中。 ② 将溶液加热到微沸约1小时，然后放置2-3天使各种还原性物质完全氧化。 ③ 标定时用微孔玻璃漏斗过滤，除MnO2 沉淀。 配制方法 KMnO4溶液的配制 配制过程 溶液的保存 避免光对KMnO4 溶液的催化分解，溶液贮存于棕色试剂瓶中，存放暗处。 间接法 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 Na2C2O4, H2C2O4·2H2O,(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O, 纯Fe丝等. 基准物 标定反应 标准溶液浓度计算公式 KMnO4溶液的标定 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 温度: 70～85℃ KMnO4溶液的标定 标定条件（三度一点）： 酸度: 0.5～1mol·L-1，滴定终点酸度一般0.2~0.5mol/L H2SO4(HNO3?、HCl?) [低—MnO2↓ (-), 高—H2C2O4分解(+)] [低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 慢：开始时具有催化剂作用的Mn2+较少反 应速度慢，滴定速度也就慢。 快：反应后Mn2+ 的量越来越多，反应速度加快，滴定速度也就快。 慢：终点附近时，加入滴定剂的速度应慢。 极慢：接近终点，应一滴一滴地加入，要能掌握1/2滴改变终点的颜色。 自催化反应 滴定速度：慢——快——慢——极慢 KMnO4溶液的标定 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 指示剂 催化剂 自身指示剂，但浓度极低时，可采用二苯胺磺酸钠或1，10-邻二氮菲-Fe(II)。 微红色在0.5 min内不褪色 Mn2+自动催化 滴定终点 KMnO4溶液的标定 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 滴定方式及应用示例 H2O2含量的测定（直接滴定法） 对于还原性较强的物质可采用KMnO4作滴定剂直接滴定。 H2O2 、Fe2+、C2O42-、NO2-（ NO3-）等。 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 直接滴定法 对于无还原性或还原性较弱的物质采用此法。 如：Ca2+、Ba2+ 、Ca2+、 Ni2+、 Cu2+、Zn2+、 Pb2+、 Hg2+ 2、间接滴定法 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 反应速度较慢时或不能用直接滴时，用此滴定方式。 MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等 常用的氧化还原滴定法——KMnO4法 3、返滴定法： MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO