第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第六课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et =  100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 1 一、强酸强碱滴定 1. 强碱滴定强酸（NaOH 滴定HCl） PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl cepNaOH-cepHCl cspHCl = ≈ Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl 2 Ringbon 公式： pH = pHep - pHsp HCl滴定NaOH，则为： Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH Et = = Kt cspHCl 10DpH - 10-DpH 10DpH - 10-DpH 注意：csp不等于原始浓度 1/Kw cspHCl 3 2. 强酸滴定强碱 （2） 例1. 以甲基橙为指示剂，计算0.1 mol L-1 NaOH 滴定等浓度HCl的终点误差（武大本P148例26） 解：以甲基橙为指示剂，pHep=4.0 即[H+]ep=10-4 mol·L-1，[OH-]ep=10-10 mol·L-1 若用林邦误差计算公式 pHsp= 7.0 △ pH= -3.0 例2. 以酚酞为指示剂，计算0.1 mol L-1 NaOH 滴定等浓度HCl的终点误差。 解： 即[H+]ep=10-9 mol·L-1，[OH-]ep=10-5 mol·L-1 以酚酞为指示剂 pHep= 9.0 若用林邦误差计算公式 pHsp= 7.0 △pH= 2.0 变换为：cNaOH过量＝ [OH-]ep - [H+]ep - [HA]ep 滴定弱酸的终点误差 一、强碱滴定一元弱酸 若终点在计量点后（即NaOH过量） [OH-]ep = cNaOH过量 + [H+]ep + [HA]ep PBE : 以NaOH溶液滴定HA为例 式中： 同理，在终点在计量点前，也可推出同样的公式 （3） 例4：用0.1 mol·L-1NaOH滴定等浓度的HAc，以酚酞为指示剂（pKHIn=9.1），计算终点误差。 HAc的Ka=1.8×10-5（见武大本P149例27） 解： 化学计量点时，为0.050mol·L-1NaAc溶液 pOH=5.28 pHsp=8.72 △pH = pHep- pHsp = 9.1-8.7 = 0.4 二、强酸滴定一元弱碱 （4） 例5：用0.10 mol·L-1HCl滴定0.10 mol·L-1 NH3 溶液至4.0，计算终点误差. 【解法二】计量点时，为0.050mol·L-1 NH4Cl溶液，当一元弱酸处理 pHsp=5.28 ， △pH = pHep- pHsp= 4.0 - 5.28 = -1.3 例：用NaOH滴定等浓度弱酸HA，目测法检测终点 的△pH=0.3 ，若希望Et≤0.2%，则CHAep Ka应大于等 于多少？（武大本P149例28） = 5 ×10-9 ∵ CHA= 2CHAep ∴ CHAKa≥10-8 第二终点 滴定多元酸和混合酸的终点误差 第一终点 混合酸 多 元 酸 自学 强酸（碱）滴定 一元弱酸(碱)滴定 多元酸(碱)滴定（自学） 碱滴酸 酸滴碱 碱滴酸 酸滴碱 碱滴酸 酸滴碱 林邦误差公式总结 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 酸碱滴定法的应用 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1), HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 饱和NaOH，用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C