第二章定量分析中的误差及结果处理（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时（ 化学工业出版社第三版）

分析化学中的误差与数据处理 1 概述 实验结果都有误差，误差自始至终存在于一切科学实验的过程之中。测量结果只能接近于真实值，而难以达到真实值。 误 差 公 理 误差的分类与特点 误差(error)：测量值与真实值的差值(有正有负) 依据：误差产生的原因及性质 类别：系统误差、随机误差、过失 定义： 分类： 真值 误差的分类与特点 分析测试过程中某些经常的且较固定的原因造成的误差，它决定测定结果的准确度。 系统误差特点 测定结果系统偏高或偏低 (单向）同一实验中其平行结果一致(恒定)重复测定时重复出现（可测） 系统误差： 误差的分类与特点 系统误差产生原因 方法误差——选择的方法不够完善 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当 仪器误差——仪器本身不够精确、磨损引起、精度下降等 分析天平砝码略有腐蚀 仪表刻度不够精准 误差的分类与特点 系统误差产生原因 操作误差——操作人员主观习惯因素造成 对指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数不准 试剂误差——试剂不纯和去离子水含有杂质 蒸馏水中含有微量杂质 试剂失效 基准物组成与化学式不完全相符 误差的分类与特点 系统误差的减免 对照试验：是检验和消除系统误差的有效方法，采用标准方法、标准样品、加入回收试验进行对照。（方法误差） 空白试验：消除蒸馏水、试剂、器皿带进杂质所造成的误差。（试剂误差） 校准仪器：消除仪器不准确引起的系统误差，如砝码、移液管、滴定管；（仪器误差） 校正方法：如重量法与光度法的联用。 7 误差的分类与特点 测量过程中一些随机因素造成的误差，它决定测定结果的精密度 偶然误差特点 可变性（时正时负）; 无重复性（时大时小）； 具有随机性（服从统计规律） 不可避免（操作人员无法控制） 增加平行测定次数 减免办法 随机误差（偶然误差）： 温度、气压、湿度； 滴定管的读数，小数点后第二位估读不准； 分析天平的读数，小数点后第四位微小波动 粗枝大叶、不遵守操作规程等造成的，差错 试样丢损 加错试剂 看错砝码 记录及计算错误 停止正在进行的步骤，重新开始实验。 严格遵守操作规程 养成良好的实验习惯 实事求是，严肃认真 误差的分类与特点 过 失： 以新冠肺炎核酸筛查为例，理解三种误差的关系 误差的分类与特点 思考：检测仪器和方法问题造成测量值偏低，属于哪种误差？ 必然性 准确度 思考：某人两次咽拭子取样深度略有差别，会引起哪种误差？ 偶然性 精密度 客 观 性 思考：试样送样途中污染，属于哪种误差？ 主 观 性 系统误差 随机误差 过失误差 错误的数据比没有数据更可怕！！！ 10 1. 下列各项造成系统误差的是( ) A、滴定时最后一位数字估读不准；B、用滴定管取液时尖端残留不确定； C、标定溶液时，基准物吸了潮； D、把滴定管的读数14.37误记为15.37； 2. 下列各项造成偶然误差的是 ( ) A、天平称量时把13.659g记录为13.569g； B、天平的砝码有腐蚀； C、称量时固体吸了潮； D、在称量时天平的平衡点稍有变动； C D 误差的分类与特点 误差的分类与特点 4. 下列属于系统误差的是 ( ) A、滴定时有溶液溅出 B、滴定管读数最后一位估计不准 C、试剂含少量被测离子 D、称量时有试样跌落台面 C 3. 下列各项中属于过失误差的是 ( ) A、称量时试剂不小心散落到天平上；B、滴定时温度有波动； C、滴定时大气压力有波动；D、称量吸湿性固体样品时动作稍慢； A 1.称量时使用的砝码锈蚀了； 3. 移液管移取溶液后残留量稍有不同； 4. 重量分析测硅含量时，硅酸沉淀不完全； 5. 天平称量时最后一位读数估计不准； 6. 失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸 （1）系统误差 （2）随机误差 （3）随机误差 （4）系统误差 （5）随机误差 下列情况哪些引起何种误差？ （6）系统误差 2.天平零点稍有变化； 误差的分类与特点 准确度与误差 表示分析结果(测量值)与真实值接近的程度。 用绝对误差或相对误差表示。 准确度 (Accuracy) 绝对误差(Alsolute Error)：表示测量值与真值（xT ）的差， Ea = x－xT 相对误差(Relative Error)：绝对误差在真值中所占的百分率 14 理论真值：化合物的理论组成； 计量学约定真值：国际计量大会确定的长度质量等； 相对真值：采用可靠的方法和精密的仪器，经过不同实验室， 不同人员平行分析，并用数理统计的方法对数据处理得到的标准值。 常用真值：纯物质的理论值、国家标准局提供的