2.4.2沉淀的形成与条件（课件）-《化学基础与分析技术》同步教学（轻工业出版社）

项目四 生理盐水中氯化物含量的测定 难溶电解质的溶度积原理及应用； 沉淀的形成与条件； 影响沉淀纯净的因素； 沉淀滴定法。 学习内容 学习目标 掌握沉淀溶解平衡的原理；了解沉淀平衡的有关理论在化学分析中的运用； 理解沉淀的形成过程、条件及影响沉淀纯净的因素； 熟悉银量法的分类，掌握三种常用银量法的测定原 　理、测定条件及相关计算。 含水多、疏松、体积大、杂质多、难过滤、洗涤。 任务二 沉淀的形成与条件 一、沉淀的类型 1.晶形↓，d > 0.1m 2. 无定形，d < 0.02 m a.粗晶形：MgNH4PO4 b.细晶形：BaSO4 3.凝乳状，0.02~0.1m , AgCl Fe(OH)3、Al(OH)3、 大多数硫化物 颗粒大、结构紧密、体积小、杂质少、易过滤洗涤 主要 成因 沉淀本身的性质（内因） 形成沉淀的过程和沉淀的后处理（外因，条件） 二、沉淀的形成 (一)沉淀的形成条件： Qc>Ksp （二）沉淀的形成过程： 构晶离子通过静电作用力而缔合起来的过程。 构成↓的离子，如Ba2+、SO42-。 占优势时形成无定形沉淀（尽量减少）。 占优势时形成晶形沉淀 (客观存在）。 任务二 沉淀的形成与条件 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 定向速度＞聚集速度 → 晶形沉淀 定向速度 ＜聚集速度→ 无定形沉淀 构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒速度。 构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。 取决于物质的本性：极性较强的物质有较大的定向速度；高价离子氢氧化物定向速度较小。 取决于物质的溶解度：溶解度大的物质有较小的聚集速度；溶解度小的物质有较大的聚集速度 。 冯·韦曼 经验公式 相对过饱和度 任务二 沉淀的形成与条件 冯·韦曼(Von Weimarn)经验式意义： 在沉淀过程中，改变沉淀的相对过饱和度，则影响到沉淀，为了得到大的沉淀颗粒应在适当稀的溶液中进行沉淀，并设法增加沉淀的溶解度。 任务二 沉淀的形成与条件 称量分析的关键是获得完全、纯净而且易于过滤、洗涤的沉涤。对于不同类型的沉淀应当采取不同的沉淀条件。 三、沉淀的条件 非晶形沉淀：如何加速沉淀微粒凝聚、获得紧密沉淀，减少杂质吸附和防止形成胶体溶液，沉淀的溶解损失可忽略不计。 晶形沉淀:如何获得较大的沉淀颗粒，使沉淀纯净并易于过滤和洗涤,同时应注意避免沉淀的溶解损失。 任务二 沉淀的形成与条件 (一) 晶形沉淀的沉淀条件 稀 热 慢 搅 陈 控制相对过饱和度要小，沉淀要陈化。 ——稀、热、慢、搅、陈 任务二 沉淀的形成与条件 （二）非晶形沉淀的沉淀条件 --浓、热、快、不陈、再 浓、快 热 大量电解质 不必陈化 再沉淀 含水就少，但[杂质]大。解决办法：沉淀完毕，加热水稀释。 水化程度减少，含水少，可防止胶溶 a.防止胶溶 b.电解质应是易挥发的铵盐或稀的强酸 本来就疏松，一陈化，以后更难洗净 非晶形沉淀含杂质多，若对准确度要求高，应再沉淀 → → → → 任务二 沉淀的形成与条件 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出。 （三）均匀沉淀法 优点：避免局部过浓或相对过饱和度过大现象。 任务二 沉淀的形成与条件 任务三 影响沉淀纯度的因素 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 后沉淀 表面吸附 吸留与包夹 混晶 共：当一种难溶物从溶液中时，溶液中某些可溶性杂质也会 被带下来而混入中。 当析出后，在放置过程中，溶液中的可溶性杂质慢慢到原来表面的现。 一、共沉淀现象—沉淀生成过程中引入杂质 （一）表面吸附—沉淀表面吸附杂质的现象（沉淀表面与内部电荷的不平衡所致）。 表面 沉淀 第二吸附层 溶液 第一吸附层 双电层 BaSO4晶体的表面吸附作用示意图 任务三 影响沉淀纯度的因素 表面吸附的选择性规律： A.第一吸附层 沉淀首先吸附构晶离子 b.再吸附与构晶离子大小相近、电荷相同离子 B.第二吸附层 与构晶离子生成难溶化合物或解离度较小的化合物的离子优先; b.其次是电荷高的; c.再次是浓度大。 吸附量 （污染程度） a. 的总表面积↗，吸附量↗ b. C杂质↗，吸附量↗； T↗，吸附量↘（吸附是放热过程） 消除方法： 洗涤沉淀 选择合适的洗涤液 少量多次 任务三 影响沉淀纯度的因素 （二）混晶或固溶体 半径相同、晶体结构相同，极易混晶（固体溶液）。 消除方法：分离 （三） 吸留或包夹 消除方法：再（无法用洗涤的方法除之） 速度太快，被吸附在表面的杂质离子还来不及离开，就被沉积上来的离子所覆盖。 任务三 影响沉