2.4.1难溶电解质的溶度积（课件）-《化学基础与分析技术》同步教学（轻工业出版社）

项目四 生理盐水中氯化物含量的测定 难溶电解质的溶度积原理及应用； 沉淀的形成与条件； 影响沉淀纯净的因素； 沉淀滴定法。 学习内容 学习目标 掌握沉淀溶解平衡的原理；了解沉淀平衡的有关理论在化学分析中的运用； 理解沉淀的形成过程、条件及影响沉淀纯净的因素； 熟悉银量法的分类，掌握三种常用银量法的测定原 　理、测定条件及相关计算。 溶液中的溶质粒子转为固体状态并从溶液中析出的过程。 任务一 难溶电解质的溶度积 一、溶度积原理 （一）沉淀的溶解和生成 S<0.01g/100gH2O 　　在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，会发生溶解和沉淀两个过程。 固体表面粒子在水分子作用下，脱离固体成为水合离子或分子进入溶液过程。 沉淀的溶解和生成是相反而不是孤立的过程，在难溶强电解质溶液中是同时存在的，是矛盾的两个方面。 溶解速度=沉淀速度→沉淀溶解平衡（饱和溶液） 溶解速度>沉淀速度→物质溶解（未饱和溶液） 溶解速度<沉淀速度→沉淀生成（过饱和溶液） 符合质量作用定律 Ksp = [ Ag+].[Cl - ] Ksp ——难溶电解质的沉淀溶解平衡常数（溶度积）。 任务一 难溶电解质的溶度积 一般难溶电解质AmBn的饱和溶液： Ksp反映某物质在水溶液中的溶解能力； Ksp 决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与浓度无关 Ksp可直接比较相同类型物质的溶解能力（示例：AgX）。 注意：不同类型的则不能直接用Ksp比较其溶解能力。 （二）溶度积原理 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) Ksp = [An+] m·[Bm-] n 在一定温度下难溶强电解质的饱和溶液中，各离子浓度的幂的乘积是一个常数——溶度积常数（溶度积，Ksp )。 任务一 难溶电解质的溶度积 练习 PbCl2(s) 　Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Ksp = [Pb2+]·[Cl-]2 Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) Ksp = [Ca2+] 3·[PO43-] 2 注意： 每种离子浓度的幂与化学计量数相等； 请写出难溶化合物PbCl2和Ca3(PO4)2的溶度积表达式。 任务一 难溶电解质的溶度积 二、溶解度和溶度积的关系 表示难溶电解质的溶解能力 溶度积 溶解度 同类型难溶电解质比较：溶度积越小，溶解度(mol·L-1) 也越小 不同类型难溶电解质比较：通过计算比较 1L溶液中溶解溶质的物质的量，mol·L-1 （示例） 任务一 难溶电解质的溶度积 7 判断？ 例：计算AgCl(s)和Ag2CrO4(s)在水中的溶解度(mol.L-1)。 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+ CrO42-(aq) 解： Ksp=1.8×10–10 大 Ksp= 1.12×10 –12 小 大 小 任务一 难溶电解质的溶度积 AmBn(s) mAn+ + nBm- 平衡时： Ksp = [An+] m ·[Bm-] n 二、溶度积规则及其应用 任意态的离子积用Qc表示: （一）溶度积规则 应用：判断沉淀溶解平衡移动的方向； 通过控制有关离子的浓度，使沉淀产生或溶解。 Qc>Ksp 过饱和溶液，析出沉淀 Qc=Ksp 饱和溶液，动态平衡状态 Qc<Ksp 不饱和溶液，沉淀溶解 沉淀生成的条件 沉淀溶解的条件 任务一 难溶电解质的溶度积 （1） 沉淀的生成（Qc > Ksp） 例：0.004 mol·L-1 AgNO3 与 0.004 mol·L-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4Ksp=1.1 ×10-12) 解： 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Qc = c2(Ag+) ·c(CrO42-) = (0.002)3 = 8×10-9 1. 沉淀的生成和溶解 （二） 溶度积规则的应用 Qc > Ksp(Ag2CrO4) 有Ag2CrO4 沉淀生成。 两溶液等体积混合， 体积增大一倍，浓度减小一半. 任务一 难溶电解质的溶度积 （2）沉淀的溶解(Qc < Ksp) A.加酸生成弱电解质而溶解 CaC2O4(s) + 2H+ H2C2O4 + Ca2+ B.发生氧化还原反应而溶解