2.2.2EDTA与M的配位平衡（课件）-《化学基础与分析技术》同步教学（轻工业出版社）

项目二1 自来水中硬度的测定 学习内容 配合物的基本概念 >EDTA与金属离子的配位平衡 >配位滴定法 >了解配合物基本知识； 熟悉EDTA的性质及其与金属离子配 合物的特点及影响因素； 学习目标 >理解金属指示剂的作用原理、条件及选择；掌握EDT法的测 定原理，学会配位滴定中H的控制、选择及干扰离子的消除 方法： >了解水的硬度检测意义；掌握测定的原理和方法。 9z01-01=9X 人十+H -e人H 919-0I=sex eH++H二zH L9Z-0I =Pey 人H++H -人H 0-0I =SX 人H++H 人H 91-0L=】 人H++H二 +人H 60-0I= X +人H++H· +z人H 本W与VL03二到 EDTA七种存在型体的分布曲线图 1.0 0.8 H,Y2+ HY3- 分布系数 0.6 HsY 0.4 H;Y. 0.2 0.0 24681012 14 pH 只有Y4~有配位能力，PH越大，Y4·分布系数越大，配位能力越强。溶液酸度是影 响M-EDTA稳定性的重要条件。 二、EDTA与金属离子的配位平衡 M+Y± MY 稳定常数（形成常数） MY] ；KY ↑，稳定性针，反应1完全。 [M[Y] 金属离子 lg人稳 金属离子 g人稳 金属离子 人稳 Na+ 1.66 Fe2+ 14.33 Cu2+ 18.80 Li 2.79 Al3+ 16.13 Hg2+ 21.8 规 Ag' 7.32 C02+ 16.31 Sn2+ 22.1 Ba2+ 7.76 Cd2+ 16.46 Bi3+ 27.94 Mg2+ 8.69 Zn2+ 16.50 Cr3+ 23.0 Caz+ 10.69 Pd2+ 18.04 Fe3+ 25.1 Mn2+ 14.04 Ni2+ 18.62 C03+ 36 三、副反应和条件稳定常数 ▣口00 M MY OH ML MOH HY MHY M(OH)Y ML2 MOH2☐H2Y MLn M(OH)n HoY 000 0口0 口口口 口0g 000000 口口口 口口 口D可 不利于主反应进行 利于主反应进行 注：副反应的发生程度以副反应系数加以描述。 (一) 配位剂Y的副反应系数 EDTA的副反应系数：酸效应系数、 共存离子（干扰离子）效应系数、 Y的总副反应系数。 1.EDTA的酸效应 H存在使EDTA配位反应能力降低现 M+Y MY 象。 主反应 酸效应起的幅副反应 [Y] 酸效应的大小用酸效应系数αYm衡量： Y(H) [Y4] 班售4翡丹园 =I≈x0=ZI<Hd:个H人D←↓Hd 重凶偃 =个[，小↓mAD←[，H个Hd 31事 iy.y.y.y.sy.yy.yy syy y 田 L.H] H[Π [] LH+[田+[H田+[人田+[田+[田+[ [] (HMO )p 2.共存（干扰）离子效应 其它金属离子存在使EDTA配 位能力降低的现象。 M+Y MY 主反应 NY 干扰离子效应引起的副反应 ◆共存（干扰）离子效应大小可用共存离子效应系数量。 YY+NY Y(N) =1+KwyN Y Y >结论： aoN↑，[Y]V→ 副反应越严重 【-N刀0+mkD=人0= I [ I 【+[++NI+++xH+'Hd [] [] =人0 [W+[]+…+[,XH+[2田[] 簾还☒慢铃人'E (二)金属离子的副反应和副反应系数 >M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 配位效应 >M的副反应系数：辅助配位效应系数、羟基配位效应系数、 M的总副反应系数。 am=1+B[L+B,[+…+B,L L→OH→0M→0Mom OM =OM)+M(OH)-1